新型C-N键断裂的三嗪-吡唑衍生物与钴的自组装化学反应.pdfVIP

2014 年 第 59 卷 第 4-5 期：337 ~ 344 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 新型C–N 键断裂的三嗪-吡唑衍生物与钴的自组装 化学反应 ① ①* ① ① ① ① ②* 王璇 , 邢永恒 , 张瑞 , 王继虓 , 关庆琳 , 侯亚男 , 白凤英 ① 辽宁师范大学化学化工学院, 大连 116029; ② 辽宁师范大学生命科学学院, 大连 116029 * 联系人, E-mail: yhxing2000@; baifengying2000@163.com 2013-05-14 收稿, 2013-07-02 接受, 2014-01-13 网络版发表 国家自然科学基金资助 摘要 在THF 体系中, 设计并成功地合成了两种具有平面结构的三嗪类衍生物2,4-二(3,5-二甲基 关键词 吡唑)-6- 二乙胺基-1,3,5- 三嗪(简写为 Bpz*eaT) 和 2,4,6- 三(3,5- 二甲基吡唑)-1,3,5- 三嗪( 简写为 类蝎型配体 Tpz*T) 化合物, 并以此为配体, 在不同的温度下合成了 3 种新型配合物 Co(Bpz*eaT)Cl2 钴配合物 晶体结构 (1), [Co(Bpz*T-O) ] ·(COO) ·H O (2), [Co(Mpz*T-O ) (H O) ] ·3H O (3). 通过元素分析、红外光 2 2 2 2 2 2 2 2 原位反应 谱、紫外光谱、X 射线粉末以及X 射线单晶衍射方法对配合物进行了表征, 并分析了其光谱及结 光谱 构特征. 此外, 还对三嗪衍生物在高温条件下发生的原位反应进行了讨论. 吡唑及其衍生物属于有机含氮配体, 具有良好 具有不同配位结构的三嗪钴配合物 Co(Bpz*eaT) Cl2 的配位能力, 不仅能与金属配位后形成具有较高生 (1), [Co(Bpz*T-O) ] ·(COO) ·H O (2), [Co(Mpz*T- 2 2 2 [1~4] O ) (H O) ] ·3H O (3), 并研究了其分子结构和光谱 物活性的配合物 , 而且还能与有机化合物形成大 2 2 2 2 2 尺寸的富氮杂环配体, 此类化合物具有较大的-共 特征. 值得注意的是, 随着温度的升高, 在反应过程 轭体系、平面性较好、结构稳定等优点, 有利于电子 中配体的 C–N 键逐步发生断裂, 进而使配体发生原 和能量的传递[5]. 此外, 它还能与很多金属形成较稳 位化学反应, 这一反应现象在该体系中首次被发现. 定的富氮杂环配合物, 如3,5-二苯基吡唑、二吡唑甲 [6~8]