碳烟与气态和吸附态NO2反应的不同机制.pdfVIP

2014 年 第 59 卷 第 26 期：2604 ~ 2608 《中国科学》杂志社 专题: 环境新型催化材料 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 碳烟与气态和吸附态NO 反应的不同机制 2 ①②* ② ① ①* ② 张业新 , 陈少杰 , 李倩 , 张昭良 , 张建 ① 济南大学化学化工学院, 济南 250022; ② 中国科学院宁波材料技术与工程研究所, 新能源技术研究所, 宁波 315201 * 联系人, E-mail: zhangyexin@; chm_zhangzl@ 2013-11-15 收稿, 2014-01-26 接受, 2014-05-09 网络版发表 国家自然科学基金、中国博士后科学基金(2013M531490)和浙江省博士后择优项目(BSH1302053) 资助 摘要 在K/MgAlO 催化剂上测试了气态及吸附态NO2 与碳烟(soot) 的反应, 结合原位红外表征 关键词 和第一性原理计算确认了反应中间物, 对两类反应的差异进行了机理解析. 结果表明, 吸附态 碳烟 NO 的活性弱于气态 NO . 吸附态NO 以硝酸盐的形式参与反应, 导致出现了2 个红外特征峰 二氧化氮 2 2 2 2234 和2110 cm−1, 分别归属为K 位上的氰酸离子和MgAlO 载体上的氰离子. 此外, 气态NO2 反应中间物 + 反应机理 的反应中间物异氰酸离子也得到证实. 吸附态NO ( 即硝酸盐) 的反应受到K 静电场的束缚, 倾 2 原位红外 向于形成氰酸离子, 氰酸离子易裂解成氰离子迁移到载体上; 气态NO2 与碳烟反应则倾向于形 第一性原理 成相对稳定的异氰酸离子. 吸附态NO + 2 较弱的低温活性可归因于K 静电场的束缚. 大气颗粒污染物——PM 性和作用机理[9~12] [10] 2.5 富含大量有毒物质, . 原位红外技术发现 , 气态 NO2 其粒径较小, 可穿透鼻腔内绒毛进入上呼吸道, 引发 直接与碳烟反应形成了异氰酸离子, 异氰酸离子被 多种呼吸系统和心血管疾病, 严重危害人体健康. NO 和/或 O 氧化为 N 和 CO . 本文在此基础上, 通