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Chemistry and chemical engineering institute 第三章 阴离子表面活性剂 化学与化学工程学院 第三章 阴离子表面活性剂 陈朝晖 Chapter 3 Anionic Surfactants (a-SAA) §3.1 概 况 (Introduction) §3.1.1分类及性质 1 a-SAA主要有以下四类 阴离子表面活性剂 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 phosphate R-OSO3Na 硫酸酯盐sulfate R-SO3Na 磺酸盐sulfonate (RCOO)nM 羧酸盐 carboxylate LAS, ABS, AOS, MES, SAS, NNO SDS, AES PK, PEK AEC 产量最大的SAA，洗涤剂的主要活性成分。 新型高效洗涤剂，洗发和护肤香波，液体香皂、乳化剂、油田钻井发泡剂、灭火泡沫剂 、工业净洗剂。 AES是配制液体洗涤剂的主要成分，也广泛用于复配洗衣粉中。 AS大量用于香波，化妆品、家庭和工业洗涤剂。 用于洗涤剂，个人保护品和化妆品中，对硬水有螯合效应。 琥珀酸单酯磺酸盐：发泡剂、油墨分散液、防雾剂、洗发香波、泡沫浴、皮肤清洗剂等方面。琥珀酸双酯磺酸盐：润湿剂、渗透剂。 磺酸盐型a-SAA，包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、α-磺基单羧酸酯（脂肪酸甲酯磺酸盐）、琥珀酸酯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石油磺酸盐、木质素磺酸盐等多种类型。 硫酸盐型a-SAA，主要包括烷基硫酸酯盐（又称伯烷基硫酸酯盐）和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐两类 。 羧酸盐型a-SAA，包括高级脂肪酸的钾、钠、铵盐以及醇醚羧酸盐。 磷酸盐型a-SAA，包括烷基磷酸单、双酯盐，脂肪醇聚氧乙烯醚的磷酸单双酯盐和烷基酚聚氧乙烯醚的磷酸单、双酯盐 。 原料 加入量（wt%） 硬脂酸 15.0 单硬脂酸甘油酯 1.0 白油 1.0 十六醇 1.0 丙二醇 10.0 KOH 0.6 NaOH 0.05 香精 适量 防腐剂 适量 水 加至100 一般情况下与c-SAA配伍性差，容易生成沉淀或使溶液变得浑浊，但在一些特定条件下与c-SAA复配可极大地提高表面活性。 i-SAA，当温度达到某一值时溶解度突然增大，该温度称为克拉夫特点（Krafft point)。一般i-SAA都有Krafft点。 a-SAA是家用及工业洗涤剂、干洗剂和润湿剂的重要成分。其抗硬水性普遍差于n-SAA，对硬水的敏感性表现出羧酸盐＞ 磷酸盐＞硫酸盐 ＞磺酸盐的变化顺序。 1 2 3 同系物的碳氢链越长，其Krafft点越高，因此，Krafft点可以衡量同系离子型表面活性剂的亲水、亲油性。 表面活性剂相互间或与其他化合物的配合使用称为复配。 1非等摩尔；2引入聚氧乙烯基；3加入am-SAA；4加入n-SAA。 蒋平初, 陆依蓉, 王一峰. 离子型表面活性剂的克拉夫点及其影响因素的研究[J]. 上海师范大学学报(自然科学版), 1996, 25(2):45-48. 赵国玺. 表面活性剂物理化学[M]. 北京大学出版社, 1984. 2 阴离子表面活性剂的性质 在疏水链和阴离子头基之间引入短的聚氧乙烯链可极大地改善其耐盐性能。 羧酸盐在酸中易析出自由羧酸，硫酸盐在酸中可发生自催化作用迅速分解，其他类型a-SAA在一般条件下是稳定的。 4 5 加入适量无机盐使a-SAA的CMC显著降低。但一定浓度无机盐的加入可导致a-SAA的溶解度下降，甚至沉淀。 图3-4 i-SAA胶束的双电层 王业飞, 赵福麟. 非离子-阴离子型表面活性剂的耐盐性能[J]. 油田化学, 1999, 16(4): 336-340. 任朝华, 陈大钧, 罗跃, 等.无机盐对辛基酚聚氧乙烯醚乙基磺酸钠临界胶束浓度的影响研究[J]. 化学学报, 2010, 68(17): 1771-1775. 赵涛涛, 宫厚健, 徐桂英, 等.阴离子表面活性剂在水溶液中的耐盐机理[J]. 油田化学, 2010, 27(1): 112-118