第一章 物质及其变化的一些基本规律要点.pptVIP

第一章 物质及其变化的一些基本定律（Basic Laws of Substance and its Changes） §1.1 理想气体状态方程和分压定律 (Ideal gas equation of state and Law of partial pressure) 一、理想气体状态方程(Ideal gas equation of state ) 补充:分体积定律 (Amagat’s law of partial volumes) 分体积：是指某组分气体在具有与混合气体相同温度、相同压力时，其单独存在所占有的体积。 19世纪，Amage(阿马格) 首先提出分体积定律：混合气体的总体积等于各组分的分体积之和。V=?Vi 根据分体积的定义和理想气体状态方程式，组分A的分体积为： 混合气体的总体积为: 将两式相除,得: —组分气体的体积分数,在数值上等于其摩尔分数。 §1.2 能量和能量守恒定律 (Energy and Law of conservation of energy) 例（1）已知1g 纯水在101.3KPa下，温度由287.7K变为288.7K，吸热2.0927J，得功2.0928J，求其内能的变化。（2）若在绝热的条件下，使1g纯水发生与（1）相同的变化，需要对它做多少功？ 解：（1）Q=2.0927J，W=-2.0928J ∴ΔU=Q-W=2.0927-(-2.0928)=4.1855J 此例题表明：虽然（1）的（2）始终态相同，但是Q与W却因过程的不同而异，而因它们都不是状态函数，而是过程函数。即过程变量的数值不仅取决于体系的初始状态，还决定于具体过程。显然，这与状态函数的特征是不同的。 §1.3 焓、焓变和盖斯定律 §1.4 化学反应速率和质量作用定律(Chemical reaction rate and Law of mass action) 根据实验数据确定Z和E的值： 计算法 [本章小结] 一、基本概念 状态函数、内能（U）、热（Q）、功（W）、焓（H）、标准生成焓（ ΔfHθ ）、反应热（ Qp、 Qv）、热化学方程式、反应速率、反应级数、基元反应、非基元反应、活化能 二、重要定律及公式 1、理想气体状态方程：PV= nRT (注意单位及适用条件） 2、气体分压定律： 5、质量作用定律： [本章习题] 3、5、7（1）（2）、8、9、11、12 试验测定反应速率 ?n为0.5mol乙烷燃烧过程气态组分物质的量的变化。 ∴QP = Qv + ?nRT = -7.8?102 + (2-1-3.5)?0.5?8.314?298?10-3 = -7.83?102 kJ 注意：若反应中不涉及气相反应，或气相组分物质的量不变，即?n=0，则QP = Qv ；应特别注意，QP 与Qv 还与实际发生反应的物质的量有关。 p21-23 0.0022 0.0012 0.0006 0 c(I2) 0.0022 0.0402 3 0.0012 0.0422 2 0.0006 0.0434 1 0 0.0446 0 c(H2) c(HI) 测定时间，t/h 2HI=I2+H2 试验数据（666K）： =-0.0012/(-2)=0.0006/1=0.0006mol·dm-3·h-1 0.0010 -0.0020 0.0006 -0.0012 0.0006 -0.0012 Δc(H2)/Δt Δc(HI)/Δt t=0 1h: 试验测定经验速率方程式 分析： 1）写出经验速率表达式：v=k·cx(NO) ·cy(H2) 2)求出x，y，k 编号1，2，3：c(H2)保持不变，c2(NO)/ c1(NO)=2，v2/v1=4.05， c3 (NO)/ c 2 (NO)=2， v2/v3=4.06 即：v2/v1=(c2/c1)2；v2/v3=(c2/c3)2 也就是说：v与c2 (NO) 成正比则：x=2 编号3，4，5：c(NO)保持不变，c3(H2)/ c4(H2)=2，v3/v4=2， c4(H2)/ c5(H2)=2， v4/v5=2, 　即：v3/v4=(c3/c4) ；v4/v5=(c4/c5) 　也就是说：v与c (H2) 成正比　则：y=1 求出ｘ，ｙ后，找一组数据代入即可求出ｋ值 化学反应 斜率＝k 2 1