讲座三、化学热力学三要点.docVIP

讲座三、化学热力学三（201年1月日，2中，王振山） 反应进行的快慢，即化学反应速率问题，属于化学动力学研究的范畴；化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。反应进行的方向和限度程度，即化学平衡问题，属于化学热力学研究的范畴。化学能达到的最大不能预言反应的微观机理一、反应限度的判据 1、能量判据 ΔG0，自发过程，过程能向正向进行； ΔG=0，达到平衡态； ΔG0，不自发过程，过程能向逆方向进行。 自由能改变量是等温等压条件下过程方向、限度的判据。 封闭体系的吉布斯自由能判据：恒温恒压下，根据最小自由能原理，反应之所以自发进行，ΔG0（ΔG=G2-G10，G2G1）；随着反应进行，必有∑G产增大，∑G反降低。故有ΔG0趋势。当ΔG=0时，反应失去推动力，宏观上自发反应进行到ΔG=0。反应限度的能量判据：Δ G=0 2、反应限度的质量判据：[比较] 高中知识⑴、化学平衡的定义 化学平衡状态：在一定条件下的可逆反应里，正反应和逆反应的速率相等，反应混合物中各组分浓度保持不变，这种表面静止的状态叫做化学平衡状态。 （*反应混合物：反应物和生成物的混合物，简称反应混合物。处在平衡状态的物质浓度称为平衡浓度。*反应混合物处于化学平衡状态，就是反应所能达到的最大限度。）V正=V逆为反应限度的质量判据 反应混合物中各组分浓度保持不变”，各组分浓度的含义是什么？二、化学平衡的移动：比较]高中知识 1、中学化学 ⑴、概念：在可逆反应中，旧化学平衡破坏、新化学平衡的建立过程，叫做化学平衡的移动。 ⑵、化学平衡的移动的实质：2、化学热力学：化学平衡为动态平衡，当改变平衡条件，使ΔG≠0(“净反应”不为零)，平衡被破坏。反应从旧平衡点转变到新平衡点的过程，达到新的平衡状态(ΔG=0。平衡移动：从一种平衡态向另一种平衡态转变的过程。 3、化学平衡的特点 反应混合物处于化学平衡状态，就是反应所能达到的最大限度。 化学平衡状态属于热力学概念，它是指内发生的化学反应，既没有正向进行的自发性（“推动力”）、又没有逆向进行的自发性（“推动力”）的一种状态。热力学假设所有的化学反应都是可逆的。在化学反应达到化学平衡时，反应混合物中各组分浓度或者分压保持不变，这是一种表观现象本质上，正、逆反应都在进行着，正反应和逆反应的速率相等，因而化学平衡是一种动态平衡。*** 封闭体系、恒温，才可建立平衡。 动态平衡，净反应为零。 平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度。 反应条件（温度、压力、浓度）改变时，平衡将发生移动；但只有温度改变平衡常数K?值才改变。 一、平衡常数与多重平衡规则 ◆平衡常数与反应商的表达式（） 1、实验平衡常数（或称为经验平衡常数）——质量作用定律⑴、浓度平衡常数Kc与浓度商Jc：aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g) 平衡常数平衡时各物质浓度间联系起来的条件也是表示反应限度的一种特征值。在一定温度T下达到化学平衡时，各物质的平衡浓度用物质的量浓度表示c(A)、c(B)、c(G)、c(H)之间有下列关系： 表述：在一定温度下，任何可逆反应到平衡时，生成物浓度（分压）的化学计量数次幂的连乘积与反应物浓度（分压）的化学计量数次幂的连乘积之比值是一个常数，这个常数叫做化学平衡常数，简称平衡常数。幂指数为化学计量数。 注意：纯固体、纯液体和稀溶液中的水（即使参加反应），都不出现在平衡常数表达式中。这是因为它们的浓度可以看作常数。 从经验平衡常数Kc的表达式中可以看出，Kc的单位是：，即为浓度的某次幂。当(g+h)=(a +b)时，K为纯数，单位为。用浓度表示的经验平衡常数，则称为浓度平衡常数KC。 ，简称反应商。反应商的形式和写法，与平衡常数完全相同，只不过浓度项不是平衡状态，而是起始状态。 ⑵、压力平衡常数Kp与分压商Jp：用分压表示的压力平衡常数Kp： 对于气相反应aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g)平衡时各物质的分压不变有类似的关系式，KP也是一种经验平衡常数，称为分压平 衡常数。 ，Kp=f(T)，与无关。 对于气相反应，既有KC，也有K，表达的是同一平衡态，但数值可以不同。KC和KP之间可以相互换算相关的：PV=nRT，P=cRT，c为浓度换算时，要注意各物理量的单位。 Kp与Kc的关系： 对于理想气体，（浓度与分压）∴Kc=f(T)。 在书写KC或KP表达式时只写浓度或分压可变的溶液相和固态和纯液态物质不写入。如CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)，Kp=P(CO2)，K=c(CO2)，s不写入。Cr2O72-(aq)+H2O(l)2CrO42-(aq)+2H+(aq)，，H2O为l，不写入。平衡常数之间有一定的关系, 要熟