第四章 多组分系统热力学解读.pptVIP

* * Kb称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位：K?mol–1?kg 。常用溶剂的Kf 值有表可查。 测定 值，查出Kf ，就可以计算溶质的摩尔质量。 3. 沸点升高 * * 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 4.渗透压（osmotic pressure） * 4.渗透压（osmotic pressure） * 例题1 在5.0?10-2 kg CCl4(A)中溶入5.126?10-4 kg 萘(B)(MB=0.12816 kg?mol-1)，测得溶液的沸点较纯溶剂升高0.402K。若在同量的溶剂CCl4中溶入6.216×10-4 kg的未知物，测得沸点升高约0.647K。求该未知物的摩尔质量。 例题1 * 解：根据 两式相除，消去Kb后，解得MB＝9.67×10-2 kg?mol-1。 得 例题1 * 第四章 内容小结 偏摩尔量 化学势，化学势判据 气体化学势 拉乌尔定律理想液态混合物的化学势及其性质 亨利定律，理想稀溶液的化学势及其依数性 真实液态混合物及真实溶液的化学势，活度 理想气体化学势 实际气体化学势 * * 2. 享利定律 例题 在293K时当HCl的分压为1.013?105Pa时，它在苯中的量分数为0.0425，若293K时纯苯的蒸气压为1.00?104Pa，问在苯与氯化氢的总压p?时，100g苯里溶解多少克HCl？ * 例题 解： 因为 pHCl=kx,HCl xHCl 所以 kx,HCl= pHCl /xHCl =1.013?105Pa/0.0425 =2.38?104Pa 又因为在293K时 p = pC6H6+ pHCl=1.013?105Pa 所以 P*C6H6·xC6H6+ kx,HCl ·xHCl =1.013?105Pa 解得： mHCl=1.87 g * 4. 拉乌尔定律和亨利定律对比 * §4.4 气体组分的化学势 纯理想气体的化学势 理想气体混合物中任一组分的化学势 纯真实气体的化学势 真实气体混合物中任一组分的化学势 * 1.纯理想气体的化学势 这是理想气体化学势的表达式。化学势是T，p的函数。 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，这个状态就是气体的标准态。 * 2.理想气体混合物中任一组分的化学势 气体混合物中某一种气体B的化学势 这个式子也可看作理想气体混合物的定义。 将道尔顿分压定律 代入上式，得： 是纯气体B在指定T，p时的化学势，显然这不是标准态。 * 3.纯真实气体的化学势 * 4. 真实气体混合物中任一组分的化学势 真实气体混合物中任一组分的化学势 类似可得： * 逸度及逸度因子 理气 真实气体 形式上 称为逸度 理气 定义 称为逸度因子，或逸度系数 * 1. 逸度及逸度因子 所以 理气 * §4.6 理想液态混合物及稀溶液 理想液态混合物 理想混合物中任一组分的化学势 理想混合物的混合性质 稀溶液 * 1. 理想液态混合物 若液态混合物中任一组分在全部组组成范围内都符合拉尔定律，则该混合物称为理想液态混合物，我们称之为液态混合物。 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … T恒定，平衡态 如果只有两个组分，则： 由于 xA=1– xB ，所以有： * 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 设温度T 时，溶液与其蒸汽达到平衡，溶液中组分B的化学势与气相中B的化学势相等，气相看作混合理想气体，有： 式中pB为组分B的分压，组分B符合拉乌尔定律，有 * 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 将上式代入： 得： 由于 很小，当p和p?相差不大时， 可以忽略不计，则有： * 3. 理想液态混合物的混合性质 (1)混合过程?mixV = 0 理想溶液的体积 恒温恒压由纯组分混合形成理想溶液，体积不变。混合体积为零，即： ?mixV = 0 （混合前的总体积） * 3. 理想液态混合物的混合性质 （2）混合过程?mixH = 0 根据吉布斯－亥姆亥兹方程， 即： 理想溶液的总焓： （混合前的总焓） 恒温恒压由纯组分混合形成理想溶液，总焓值不变，此谓无热效应。混合焓为零，即： ?mi