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第七章 精细化工反应单元工艺 主讲：刘俊生 合肥学院 化学与材料工程系 E-mail: jshliu@hfuu.edu.cn 旧课复习 在第六章我们介绍了有关煤的加工工艺，以及煤产品的深度加工和综合利用等方面的内容。 主要介绍了煤的干馏、气化、煤制油技术等煤化工反应单元工艺； 煤炭多联产技术 。 引入新课 在前面我们学习了有机化工单元工艺， 从本章我们将学习精细化工反应单元工艺， 精细化工反应单元工艺是建立在有机反应单元工艺基础上，它以有机反应单元工艺为基础，但与有机化工单元工艺又存在明显的区别。 由于下学期学生将开设《精细化工工艺学》课程，因而本课程只是简单介绍一下精细化工相关知识。 教学目的 了解精细化工一般概念，精细化工技术的发展现状与趋势； 了解磺化、硝化、酯化胺化、缩合等常见精细化工反应单元工艺， 掌握重氮化与偶氮反应单元工艺。 化学品的分类 从20世纪70年代以来、一些工业发达国家陆续将化工发展的重点转移到精细化工。 目前，世界上比较流行采用精细化率来表征一个国家的精细化工发展水平。精细化率也称精细化工产值率，是指精细化工产值占化工总产值的百分数。 精细化率在相当大的程度上反映着一个同家的发达水平、综合技术水平及化学工业集约化的程度。 二、国外精细化工概况 世界精细化工技术水平，就目前而言，美国居领先地位，其次是德国。 日本的精细化上是靠大量技术引进，其规模仅次于美国，其技术水平逊于德国。 原苏联的技术水平较低， 中国目前的精细化工水平也较低，其精细化率在1990年为25％，预计在2000年可提高至40％一45％左右。 三、国内精细化工概况 中国自20世纪80年代初原化工部率先提出大力发展中国精细化工的战略部署以来、在科技开发、项目安排、资金投入、产业结构调整等方面，制定了一系列的政策、法规， 仅“七五”和“八五”期间，国家对饲料添加剂、食品添加剂、工业表面活性剂、水处理剂、生物化工、造纸化学品、油田化学品、皮革化学品、胶粘剂、电子化学品等新领域就投入了30亿元资金， 相继建立了一批科研机构。 但由于中国精细化上起步比较晚，发展水平仍然比较落后，特别是产品的品种少。 欧美已工业化生产的化工产品达10万多种，而中国只有4．5万种左右，这个数量上的差别主要体现在精细化工产品上。 中国精细化工仍十分落后，有机原料的短缺和技术开发能力的低下都是长期制约发展的因素。 精细化工的特点 1、精细化工品种日益增多 2、商品化技术水平日益提高 3、产品的质量水平不断提高 4、精细化工生产装置多为小型设备，产量少，生产周期短。 5、大多数的精细化学品为间歇式生产。 精细化工中的新技术 精细化工是以有机合成理论为基础，以化工过程为依托的理工密切结合的过程，它不仅需要现代的合成理论作指导，其产品的工业化还需要成熟的化工过程，同时高科技的分析技术也是必不可少的。 除此之外，精细化学品的特异性也需要许多其他学科的知识，学科之间的交叉很多。 精细化工中的新技术 同时，新技术的出现，也为精细化工的发展提供了更好的武器，主要有： 相转移催化技术、 立体定向合成技术、 固定化酶技术、 电解精细有机合成技术、 现代生物技术等。 精细化工发展趋势 新材料(含精细陶瓷、功能高分子材料、金属材料、复合材料等)； 现代生物技术(即生物工程，包含遗传基因重组利用技术、细胞大量培养利用技术、细胞融合利用技术、生物反应器等)； 新功能元器件，如三维电路元件、生物化学检测元件等。 所有这些方面的研究都与精细化工有着非常密切的关系，必将有力地推动精细化工的发展。 Example 例如：苯和甲苯的混合物，在一定条件下进行磺化，可以使甲苯被磺化成对甲苯磺酸，而苯则不反应，磺酸能溶干水，因而容易与苯分离，对甲苯磺酸经过高温水解又恢复成甲苯。 此外，芳烃和烷烃的混合物，采用磺化法进行分离则更为常见。 二、磺化剂和主要磺化法 磺化反应一般采用浓硫酸或发烟硫酸作为磺化剂， 二、磺化剂和主要磺化法 根据磺化剂的不同可区分为以下几种主要磺化法。 ①硫酸磺化； ②三氧化硫磺化； ③共沸去水磺化； ④烘焙磺化； ⑤氯磺酸磺化； ⑥二氧化硫加臭氧； ⑦加成磺化； ⑧间接磺化。 磺化反应特点及副反应 1．磺化反应是一种平衡反应 磺化是典型的亲电取代反应，以硫酸为磺化剂，以最常见的芳环的磺化为例，反应过程一般认为如下： 2．磺酸基容易被水解 芳磺酸在含水的酸性介质中，会发生水解使磺酸基脱落，是硫酸磺化历程的逆反应。 对于有吸电子基的芳磺酸，芳环上的电于云密度降低，磺酸基难水解。 对于有给电子的芳磺酸，芳环上的电子云密度较高，磺酸基容易水解。 介质中酸离子浓度愈高，水解速率愈快，因此磺酸的水解采用中等浓度的硫酸。 3．磺酸的异构化