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第七章 聚合物材料的阻燃稳定化 四川大学高分子学院 吉林市2·15特大火灾事故主要原因 报警晚。 商场的空间大，空气对流，可燃物多，导致这场火灾蔓延非常迅猛。 该商场建筑两侧的楼梯间在火势蔓延的情况下，热烟、高温和燃烧分解的有毒气体如合成纤维、高分子材料、塑料制品在火灾中会分解产生一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氢化氰气体，极易造成人员死亡。 经国务院2·15火灾事故调查专家组调查和法医化验，死亡的人员大多数都是有毒气体中毒所致。这次火灾死亡的人员中，在遗体有火烧痕迹的只有6位，且均为先窒息后被烧损的；有4人是在浓烟、毒气的威胁下，直接跳楼引起的死亡，其余均为中毒窒息死亡的。 国务院调查组：初步查明5个原因致上海11-15大火 第一是电焊工无特种作业人员资格证，严重违反操作规程，引发大火后逃离现场。第二装修工程违法、违规层层多次分包，导致安全责任不落实。第三施工作业现场管理混乱，安全措施不落实，存在明显的抢工期、抢进度、突击施工行为。第四是事故现场使用易燃材料，导致大火迅速蔓延。第五是有关部门安全监管不力，致使多次分包、多家作业、和无证电焊工上岗，对停产后复工的项目安全管理不到位。 聚合物材料的燃烧特性 发热量大 其燃烧热（即1g材料充分燃烧时所发出的热量）绝大部分都比木材和煤高，如木材的燃烧热为14.64KJ/g。煤为23.01KJ/g，而PVC为18.05～28.03KJ/g，PE要达到从45.88～46.61 KJ/g。 火焰温度高 多数在2000℃左右 燃烧速度快 燃烧释放毒物 其热分解的主要产物有氯化氢、CO、CO2、NO2、NH3、SO2、苯、醛、甲酸、醋酸等。 在燃烧时会产生变形、软化、熔融、滴落等现象，这对燃烧状态有很大影响，常使火灾蔓延扩大，对灭火造成困难。 聚合物材料的燃烧过程 加热熔融 热分解 着火 受材料如下的性质影响：闪点温度、自燃温度、极限氧指数 燃烧 燃烧净热0 继续燃烧 燃烧净热0 停止燃烧 火焰传播 聚合物的燃烧反应历程 在燃烧时，有机物首先发生链式热氧化裂解反应，高分子长链迅速崩溃，液态或固态有机物变成可燃气体（小分子烃），其过程大体如下： R—R ? HO·或HOO· → R·+R· R· ? O2 ? ROO· RH+ROO· ? ROOH+R· ROOH ? RO·+HO· …… 小分子烃的燃烧也是自由基链式反应，最终生成二氧化碳和水。 聚合物的燃烧中，最主要的燃料是氢，而不是碳——在高分子结构上尽可能的将氢元素从分子中取代 阻燃的关键是捕捉自由基和阻低自由基的能量。燃烧的聚氯乙烯离开火源自行熄灭，就是因为它在裂解过程中产生了能捕捉自由基的氯化氢。 HCl+HO·→H2O+Cl· HCl+HOO·→H2O+1/2O2+Cl· Cl·+Cl·→Cl2 聚合物的凝聚相反应及其阻燃抑制 凝聚相的阻燃剂通过减缓向火焰提供燃料而起作用 物理抑制 吸热化学反应 利用有机阻燃剂或无机阻燃剂的脱水反应 含羟基聚合物也能发生脱水反应 成碳反应 降低两相之间能量和可燃物的传递效率 减少向火焰输送的燃料量 磷化物和硼化物都能加速或加重聚合物表面的碳化 聚合物材料的阻燃机理和阻燃方法 聚合物材料的阻燃特性 自熄性聚合物 含卤素的聚合物 2.主链有磷原子的聚合物 3.侧链有磷原子的聚合物 4.具有溴原子和磷原子的聚合物 5.高自熄的聚酰亚胺 6.聚苯硫醚 耐高温。熔点为280—290℃，塑料制品的热变形温度大于260℃，长期使用温度为200—230℃，短期可承受260℃的高温， 耐腐蚀。其耐腐蚀性仅次于聚四氟乙烯(塑料王)，能耐除氧化性介质外的所有无机物质及200℃以下的几乎所有有机溶剂，其耐候性也十分优异，在大气中不易老化， 阻燃性。无需加入阻燃剂，即在火上点燃时不滴落、离火时自熄，而其发烟率却远低于卤代聚合物，安全性极高。 无毒 耐辐射 机械性能好 绝缘性好 尺寸稳定性好 加工成型性好 阻燃剂及阻燃机理 基础聚合物的选择 本身有一定的阻燃性 燃烧传播速度比较小 耐热性比较好 与填充剂、阻燃剂的相容性比较好 2. 阻燃剂的阻燃作用 吸热效应 覆盖效应 稀释效应 抑制效应 增强效应 3.作为阻燃剂应具备四个条件： 阻燃剂本身是不可燃或低燃性物质。 在高分子材料中有较好的分散性。 不能破坏被阻燃物质的物理特性。 阻燃剂本身或在燃烧条件下不释放有毒气体 4.阻燃剂的种类 添加型 使用方便，应用范围广， 但对聚合物的性能有一定影响， 主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚