第三章 化学平衡解读.pptVIP

* §3-5 范特荷夫等压方程 一、范特荷夫等压方程 由Gibbs—Hemholtz方程式 对 除T，变为: * 在等压条件下对温度求导： 由（1）、（2）式得： 此式称为范特荷夫等压方程（化学反应等压方程）。 表明：T 对 的影响与 有关。 * 对上式讨论： * 二、等压方程的应用 1. ?r Hm ?为常数求K ? 温度变化范围不大或 接近于0时， 可视为常数。 此时对范特荷夫方程积分： * 斜率为：- ?r Hm ?/R 从另一角度也可获得上式。 对于等温反应： * 例3-5 铁在高温下常发生以下反应： 测得平衡常数如下： 求：（1） 此温度范围内的平均 解：（1）求出 ，作图得斜率A。 T℃ 600 800 1000 1200 1.11 1.80 2.51 3.19 * （2）求B，将600 ℃ ， 可得 （得到此式可求某温度下的 ，但应注意A、B的温度范围， 不可无限外推。） （3）根据上式求1100℃的 * 2、 ?r Hm ? 随温度变化 当反应温度变化范围较大,且 ， 不能看 作是与T无关的常量。则求 与T关系式时，需将 的 函数关系式代入。 作不定积分： * （2）ΔH0为积分常数，可由298K下的 求得 （3）由范特荷夫等压方程： 将 代入上式，求积分，得： (4)求I： 用某T下的 代入可求得I。 * 例3-6 (4)600K时NH3的分解百分率。 解：（1）① 由N2 、H2 及NH3 的 值（查表）求得 由基尔霍夫公式，积分得: ② ③ 由 求出 * ④ 由范氏等压方程， 积分得： 其中 中的 积分常数由 求出. * 由 * §3-5 各种因素对平衡的影响 勒?夏特列1888年总结出平衡迁移的定性规律： “当外界条件发生变化时，平衡迁移的方向总是削弱或是反抗外界条件改变的影响。” 1、温度的影响 §3-5中由范特荷夫等压方程式已对T对 的影响做 了分析。 * 2、浓度的影响 由范特荷夫等温方程： 一定T下， 为定值。 即生成物浓度减少（如抽取生成物）或反应 物浓度增加时, 则 平衡移动，生成物浓度升高，反应物浓度下 降。直到 达到新的平衡。 * 3、压力的影响 即考察压力变化时平衡组成是否变化，如何变化？ 平衡常数 只随温度变化，不受压力影响。 压力对平衡组成的影响：纯凝聚相反应影响不大，有气体参加的反应有显著影响。 ∵ 为0 * （1） ，即正向反应为气体量减少方向。N2 + 3H2 = 2NH3 ∴ P ↑，反应向气体量减少方向移动。 （2） ，即正向反应为气体量增加方向.C(s) + CO2 = 2CO ∴ P↑，反应向（逆向）气体量减少方向移动。 （3） ，则无影响。C(s) + O2 = CO2 综合（1）（2）（3）：P的影响符合勒-夏特列规则。 * 4、惰性气体的影响 惰性气体:即不参加化学反应的气体。 其影响化学平衡的情况由以下两种情况分析讨论： （1）等温等压时，由气体分压 当惰性气体量变化，则 Pi（分压）改变，所以对平衡有影响。 （2）等温等容时，由 ，所以惰性气体量变化， Pi（分压） 不变，所以平衡不移动。 “当外界条件发生变化时，平衡迁移的方向总是削弱或是反抗外界条件改变的影响。” * §3