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第五章 化学热力学基础 Basis to Chemical Thermodynamics (八) 热力学标准态 5.3.2 水溶液中离子的标准生成热 （1）定义—在标态下，由最稳定单质生成1mol溶于足够大量水（即“无限稀溶液”）中的离子的过程的热效应，称为该离子的标准生成热。 例：1/2 Cl2(g) + e + ∞aq = Cl- ∞aq △rH? m = - 167.2 kJ·mol-1 ∴ △fH? m (Cl- ∞aq ) = - 167.2 kJ·mol-1 实际上，溶液是电中性的，无法单独测定某阳离子或某阴离子的标准生成热，而只能测定阳、阴离子生成热之和 规定：△fH? m (H+ ∞aq ) = 0 kJ·mol-1 HCl (aq) = H+ (aq) + Cl- (aq) △fH? m -92.5 0 ? kJ·mol-1 △rH ? m = 0 + △fH? m (Cl- (aq)) - (-92.5) = - 74.7 kJ·mol-1 △fH? m (Cl- (aq)) = - 167.4 kJ·mol- 5.3.3 燃烧热（Heat of combustion） （1）定义——在标准压力和一定温度下，1mol 物质完全燃烧时产生的热效应，称为该物质的燃烧热 符号： △cH? m ；单位： kJ·mol-1 一些物质的燃烧热（298K) (kJ·mol-1) CH4(g) -590.31 CH3COOH(l) -874.54 C2H6(g) -1559.84 C6H6(l) -3267.54 C3H8(g) -2221.90 C7H8(l)甲苯 -3908.69 C2H4(g) -1410.97 C6H5COOH(l) -3226.87 CH3OH(l) - 724.64 C5H5OH(l)苯酚 -3053.48 C2H5OH(l) -1336.95 C12H22O11蔗糖 -5640.87 （2）应用—计算反应热 许多物质，特别是有机物，生成热难以测定，而其燃烧热易测定 例：已知甲醇和甲醛各自的燃烧热： CH3OH(l) + 3/2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l) （1） △cH? m (CH3OH (l) ) = - 726.64 kJ·mol-1 HCHO (g) + O2 (g) = CO2 (g) + H2O(l) （2） △cH? m (HCHO (g) ) = - 563.58 kJ·mol-1 求下列反应的标准反应热 ： CH3OH(l) + 1/2O2(g) = HCHO(g) + H2O(l) （3） （1）-（2），得反应（3） CH3OH(l) + 1/2O2(g) = HCHO(g) + H2O(l) △rH? m = △cH? m (CH3OH(l) ) -△cH? m (HCHO(g) ) = - 726.64 – (-563.58) = - 163.06 kJ·mol-1 * 注意定义中的条件： 1. 反应在标准状态下进行。 2. 反应物是稳定单质。如C石墨、S斜方、 P白是稳定单质，C金刚石、S单斜、P红则不是稳 定单质。 3. 产物为1摩尔纯物质。 * 例：① C金刚石 + O2（g） = CO2(g) = - 395.4 kJ.mol-1 △rHm(1) C（石墨） + O2（g） = CO2(g) = - 393.5 kJ.mol-1 △rHm(2) △fHm(CO2) = = - 393.5 kJ.mol-1 △rHm(2) * △fHm(NH3) = = -4
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