第十七章杂环化合物11资料.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 吡啶的还原和氧化 吡啶的还原 吡啶环比苯环易被还原 喹啉 1, 2, 3, 4-四氢喹啉 十氢喹啉 六氢吡啶(哌啶) * 吡啶的氧化 氧化在侧链上 氧化在 N 上 尼古丁(烟碱) 烟酸 N-氧化吡啶 对比：叔胺的H2O2氧化 胺氧化合物 * （4）吡咯及吡啶的弱碱性 吡咯虽然是一个仲胺，但碱性很弱。 吡咯钾盐的生成 * 吡咯N的碱性很弱 吡咯的质子化发生在环上（主要是α位），不在N上 正电荷分散在多个原子上 Kb ~10-14 ~10-4 正电荷集中在N原子上 * 吡啶的碱性 吡啶的碱性 合成上作为有机碱 Knoevenagel反应 * 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳……用稀酸加热 蒸煮制取糠醛。 与生物有关的杂环及其衍生物举例 1、呋喃及糠醛（α- 呋喃甲醛） 呋喃为无色有特殊气味的液体。 *  2、吡咯、叶绿素、血红素及维生素B12 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环和四个次甲基(-CH= )交替 相连组成的大环化合物。其取代物称为卟啉族(porphyrin)化合物。 卟啉族化合物广泛分布与自然界。血红素，叶绿素都是含环的卟啉族化合物。在血红素中 环络合的是Fe，叶绿素环络合的是Mg。 卟吩 porphine * 叶绿素a ：CH3 蓝色结晶 叶绿素b： CHO 深绿色粉末 chlorophyll 血红素 heme * 维生素B12 氰钴胺素 cyanocobalamine 存在于动物肝脏中，暗红色针状结晶抗恶性贫血的药物 * 3、吡啶、维生素PP、维生素B6和雷米封 吡啶存在于煤焦油页岩油和骨焦油中，极臭！！ 维生素PP为B族维生素之一，抗糙皮病维生素 β-吡啶甲酸，熔点236~237℃ 烟酸(niacin)或尼可酸(nicotinic acid) β-吡啶甲酰胺，熔点128~131℃ 烟酰胺(niacinamide) 或尼可酰胺(nicotinamide) 存在于肉类、肝、肾、花生、米糠及酵母中 * 维生素B6(包括吡多醇、吡多醛和吡多胺) 吡多醇 pyridoxine 吡多醛 pyridoxal 吡多胺 pyridoxamine 存在于蔬菜、鱼、肉、谷物、蛋类等，维持蛋白质正常代谢必要的维生素 雷米封 异烟酰肼 抗结核药物 * 4、维生素B1 维生素B1 thiamine hydrochloride 缺乏引起多发性神经炎、脚气病及食欲不振等 存在于米糠、麦麸、瘦肉、绿叶、花生、豆类、酵母中。 * 5、吲哚及β-吲哚乙酸 β-吲哚乙酸 indoleacetic acid 吲哚是白色结晶，熔点52.5℃。极稀溶液有香味，可用作香料，浓的 吲哚溶液有粪臭味。 * 6、 花色素 植物色素 玫瑰的红色及矢车菊的蓝色都由花青苷构成的 * 7、 嘌呤及核酸 嘌呤为无色晶体，m.p216~217℃，易溶于水，其水溶液呈中性， 但能与酸或碱成盐。 纯嘌呤环在自然界不存在，嘌呤的衍生物广泛存在于动植物体内。 嘧啶与咪唑并联 * 尿酸 存在于鸟类及爬虫类的排泄物中，含量很多，人尿中也含少量。 黄嘌呤 存在于茶叶及动植物组织和人尿中。 * 8、 维生素B2及叶酸 维生素B2，核黄素 叶酸 folic acid * 生物碱(alkaloid) 一类存在于生物体中的结构复杂并且具有很强生理作用的含氮碱性有机物。 多数存在于中草药中。大多数生物碱都是结构复杂的多环化合物，多为固体，难溶于水，而能溶于乙醇等有机溶剂。 1、烟碱(nicotin) 尼古丁 无色能溶于水的液体，沸点246℃。天然存在的是左旋体。剧毒，少量对中枢神经有兴奋作用。 * 2、颠茄碱(atropine) 阿托品 白色结晶，熔点114~116℃，难溶于水，易溶于乙醇，有苦味。用作抗胆碱药。 * 3.麻黄碱 (-)-麻黄碱(ephedrine) (+)-假麻黄碱(pesudoephedrine) 无色结晶，有兴奋交感神经、增高血压、扩张气管的作用，可用于支气管哮喘症 生理作用最强 甲基苯丙胺 冰毒 * 4. 金鸡纳碱(quinine) 喹啉 * 5. 喜树碱(camptothecin) 右旋体，黄色结晶，抗白血病及抗癌的作用。 * 6.吗啡碱 * * 7.小礕碱(berberine) 黄连素 抑制痢疾杆菌、链球菌及葡萄球菌等的抗菌药物。 * 三者都是黄嘌呤的甲基衍生物，存在于茶叶、咖啡和可可中，它们 有兴奋中枢作用，其