化学工艺学__第五章 有机化工反应单元工艺.ppt

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宝山壁画 宝山壁画是引人注目的昂贵文物。此壁画发现于阿鲁科尔沁旗东沙布乡境内。1994年列为“全国十大考古新发现”之一。宝山壁画中最引人注目的是《杨贵妃教鹦鹉图》。该画高0.7米、宽2.3米,用于笔重彩绘制,最突出的表现了 晚唐风格。唐代擅长绘贵妇仕女的大师周昉绘制了《杨贵妃教鹦鹉图》,不仅享誉中原,而且还影响全国各地。发现于阿旗宝山古墓里的这幅画,就是契丹人聘请中原画家按照周氏风格绘制的, 技法深得周氏画风的真传。在唐人真迹稀如星风的今天,能够从中完整了解唐代人物画的杰出成就,堪称美术史研究的辛事。这幅壁画现今保存在阿鲁科尔沁旗博物馆,历经千年,恍如新绘,是该馆的镇馆之宝。 欢迎大家观看! 图5-5-04 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 ②CO分压,H2分压和总压力 氢分压增大,反应速率加快,烯烃转化率提高,正丁醛/异丁醛比随之上升,副产物生成量随之增加。因此,氢分压要适宜,一般采用n(H2)/n(CO) =1:1。 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 图5-5-06 氢分压对n(正丁醛)/n(异丁醛)比的影响 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 ③溶剂 溶剂的作用有:溶解催化剂;使反应在液相中进行;带走反应热。 采用非极性溶剂能提高正丁醛的产量。 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 (4)生产工艺流程 ①高压法生产正丁醇和正丁醛,催化剂为羰基钴 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 ②低压法生产正丁醛 氢羰基三苯基膦铑络合物 2、正丁醛缩合制辛烯醛 纯度为99.86%的正丁醛,连续流入两个串联的缩合反应器。在120℃,0.5MPa下用W(NaOH)=2%的溶液作催化剂,缩合成缩丁醇醛,并同时脱水制得辛烯醛。水溶液经层析器分成有机相和水相,有机相送加氢工序。 3、辛烯醛加氢制2-乙基己醇 工艺流程示意于图5-5-10 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 图5-5-10 由正丁醇生产2-乙基己醇的工艺流程示意图 4.氢甲酰化反应器 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 三、甲醇低压羰基化制醋酸 醋酸是最重要的有机酸之一,主要用于合成醋酸乙烯、醋酸纤维、醋酸酯、金属醋酸盐等,也是制药、染料、农药、感光材料等的重要原料。 1、醋酸生产方法评述 (1)乙醛法 由乙炔制乙醛要用HgSO4作催化剂,会污染环境;乙烯和乙醇资源短缺,生产成本高,故乙醛法已缺乏商业竞争力。 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 (2)丁烷(或轻油)液相氧化法 丁烷(或轻油)在Co、Cr、V或Mn的醋酸盐催化下被氧化,反应产物复杂,分离难度大,应用不多。 (3)乙烯直接氧化法 由乙烯直接氧化制醋酸,采用负载型钯催化剂,乙烯单程转化率7.4%,适合50~100kt/a规模的生产,超过此规模,经济效益没有甲醛低压羰基合成法好。 (4)乙烷催化氧化联产醋酸和乙烯法 采用经磷改性的Mo-Nb-V酸盐催化剂,150~450℃, 0.103~5.2MPa,醋酸选择性可达71%。该法更环保,竞争力强,醋酸质量好,生产成本低,有发展前途。 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 (5)甲醇羰基化法 以甲醇为原料合成醋酸,原料价廉,选择性可达99%以上,副产物很少。表5-5-05列出了几种醋酸生产方法技术经济的比较。 高压羰基化法(63.7MPa) :碘化钴催化剂,活性不高,醋酸选择性仅为90%; 低压羰基化法(3.5MPa) :以碘甲烷为助催化剂的铑基均相络合催化剂,活性高,醋酸选择性可达99%以上。 低压羰基化法朝两个方向发展: ①改进现有铑基催化剂体系:加高浓度的碘化锂以增强催化剂体系的稳定性;开发负载型铑催化剂; ②采用以Ir为主催化剂,Re、Ru、Os为助催化剂的非铑催化剂。 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 2、甲醇低压羰基化制醋酸的工艺原理 (1)化学反应 主反应: 副反应: (2)催化剂和反应机理 ①催化剂 催化剂由可溶性铑络合物和助催化剂碘化物组成,活性物种是 [Rh(CO)2I2]-负离子。它由Rh2O3与CO和碘化物反应得到,助催化剂可以是HI、I2、CH3I ②反应机理 可以表示如下: 氧化加成是控制步骤,由此可得到动力学方程为: 反应速率常数k=3.5×106exp(-14.7RT)l/mol·s (3)工艺流程 工艺流程示于图5-5-12。可分为:反应、精制、轻组分回收三个

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