聚磷腈功能高分子材料的合成及其应用.pptVIP

聚磷腈高分子是以磷、氮原子以单双键交替连接构成基本骨架的聚合物，每个磷原子上连接有两个侧基R1、R2，其结构式为 -[-N=P(R1R2)-]-n 。通过选择合适的R基可以赋予材料良好的光、热稳定性，耐高、低温性能，生物相容性、可生物降解、抗氧化性，耐辐射、耐水、耐溶剂以及阻燃等独特的物理化学性能，已引起广泛关注。 近年来，大多数研究者致力于聚磷腈功能高分子材料的合成与研究，其范围涉及特种橡胶、阻燃材料、生物医用材料、高分子液晶以及光电导材料等多个方面。 （一）聚磷腈的合成方法 ●开环聚合 Allcock于1965年以六氯环三磷腈的热开环聚合制备出可溶性的聚二氯磷腈（最早） ●小分子合成聚磷腈 ⒈ Cl3P=NSi(Me3)3的室温活性阳离子聚合 在室温下以单体Cl3P=NSi(Me3)3发生阳离子聚合，得到分子量分布窄的线性聚二氯磷腈。 ⒉ 以PCl5和NH4Cl为单体的一步法合成 （二）聚磷腈的特性及应用 1、聚磷腈的玻璃转化温度较低,因而是优良的弹性材料。 宝山壁画 宝山壁画是引人注目的昂贵文物。此壁画发现于阿鲁科尔沁旗东沙布乡境内。1994年列为“全国十大考古新发现”之一。宝山壁画中最引人注目的是《杨贵妃教鹦鹉图》。该画高0.7米、宽2.3米，用于笔重彩绘制，最突出的表现了 晚唐风格。唐代擅长绘贵妇仕女的大师周昉绘制了《杨贵妃教鹦鹉图》，不仅享誉中原，而且还影响全国各地。发现于阿旗宝山古墓里的这幅画，就是契丹人聘请中原画家按照周氏风格绘制的， 技法深得周氏画风的真传。在唐人真迹稀如星风的今天，能够从中完整了解唐代人物画的杰出成就，堪称美术史研究的辛事。这幅壁画现今保存在阿鲁科尔沁旗博物馆，历经千年，恍如新绘，是该馆的镇馆之宝。 欢迎大家观看！ * * 化学0802班 李靖 功能基团 六氯环三磷腈单体 真空条件， 250℃ 保温反应数小时 长链聚合物 目标高分子 优点：操作简单，条件成熟，合成聚合物分子量大，而且产 物易于与反应物分离。 缺点：必须采用高纯度原料，很高的反应温度和较长的反应 时间。 聚合机理 优点： 常温22~24℃进行，几乎定量进行，而且反应物 的分子量可以通过加入引发剂的量来控制。 缺点：单体的制备条件苛刻 nCl3-P=N-Si(CH3)3 -nClSi(CH3)3 Traces PCl5 -[-N=PCl3-]n- 引发剂 nPCl5+nNH4Cl 氨基磺酸+CaSO4·H2O 1,2,4-三氯代苯 195~210℃ 回流数小时 高分子量的磷腈聚合物 优点：一步法缩短了反应时间,极大的提高了聚合物产率,且 反应受环境因素的影响较小,适合于大规模生产。 溶剂 催化剂 例,美国的Firestone轮胎公司研制的聚氟代烷氧基腈的玻璃化温度约为 -70℃,可以作为北极和南极等严寒地带使用的密封件、垫圈、输油软管和减振器 。 2、聚磷腈主链具有高含量的磷、氮,构成协同体系,具有优 异的阻燃效能。 例、胺改性得到的六胺基磷腈(TAP) 3、聚磷腈具有良好的生物相容性或生物活性,易于在生物体内降解为氨、磷酸盐等无毒小分子。目前应用于高分子药物、药物控制释放载体及组织工程材料三个方面。 4、耐高温耐溶剂性 5、柔顺的主链结构 高分子分离膜材料 海水淡化 从异丙醇中回收染料 混合气体的分离 高分子液晶 催化剂载体 应用 [PNCl2]3的聚合反应机理 链增长 聚合开始 断裂 进攻 断裂 Cl－ 返回 *