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有色冶金概论有色冶金中综合回收要点.ppt
——有色冶金中综合回收 1 铜阳极泥的处理 1 铜阳极泥的处理 1 铜阳极泥的处理 1 铜阳极泥的处理 1 铜阳极泥的处理 2铅阳极泥的处理 2铅阳极泥的处理 2铅阳极泥的处理 3 从锌、铅冶炼中回收铟 3 从锌、铅冶炼中回收铟 3 从锌、铅冶炼中回收铟 3 从锌、铅冶炼中回收铟 4 从氧化铝生产中回收镓 4 从氧化铝生产中回收镓 4 从氧化铝生产中回收镓 4 从氧化铝生产中回收镓 * 主讲教师:陈为亮 昆明理工大学冶金与能源工程学院 有色冶金概论 在铜、铅、镍的电解精炼过程中,几乎全部原料中的贵金属都富集在电解精炼的阳极泥中。 处理阳极泥除了回收贵金属外,还可回收硒、碲、锑、铜、铅、铋等元素。处理方法大多为火法,其优点是处理量大,速度快,不足之处为直接回收率低。 硫酸化焙烧提硒脱铜 首先将铜阳极泥与浓硫酸按比例(1:0.8) 混合均匀,然后在回转窑进行焙烧,温度为600~650℃,铜转化为水溶性的CuSO4: 粗硒含硒97%以上,经精炼除铁、铜、铅、汞等杂质以后,可得精硒(99.2%)。 焙烧渣用热水浸出脱铜,溶液用铜置换回收少量溶解的银,浸出渣进行还原熔炼生产贵铅。 产生的SeO2气体和SO2、SO3、H2O抽出炉外,在淋洗槽中吸收,首先变成硒酸,随即被炉气中的SO2还原得到粗硒: 还原熔炼 将脱铜浸出渣配入粉煤和石灰等溶剂,在反射炉或转炉(贵铅炉) 于1100~1200℃进行还原熔炼,生产贵铅,同时使二氧化硅、砷、锑等形成硅酸盐、砷酸盐和锑酸盐除去。贵铅是铅、铋和金、银等的合金,一般含25~33% Ag、0.8~1%Au。 氧化精炼 氧化精炼是将贵铅在反射炉或转炉(分银炉或灰吹炉)中在1000~ 1200℃鼓风氧化,使铅和砷、锑氧化挥发,同时使一些不挥发的杂质氧化物造渣。当炉内合金含银达75~80%时,加入苏打和硝酸钠使碲造渣,得到含碲3%左右的碲渣,用作为提碲的原料。继续吹风氧化使含银量达到97~98%为止,浇注成金银合金阳极。 银的电解提炼 银的电解提炼是用金银合金为阳极,纯银为阴极,在硝酸银溶液中进行电解,阴极析出银粉。定期取出银粉,经洗涤、干燥和铸锭,可得到纯度99.95%的银锭。 银电解的阳极泥富集全部金,称为黑金粉,含金达50~70%,经过熔铸成二次合金进行二次电解可得到含金88~90%的二次黑金粉,经过洗涤、烘干后熔铸成粗金板。 银电解液含铜大于50g/L时,抽出一部分加入丁钠黄药沉淀钯,得到黄原酸钯,从中回收钯;沉淀钯后的溶液升温至80℃以上加铜置换银,得到的银粉送银电解精炼;硝酸铜溶液加碳酸钠中和沉淀碳酸铜送回收铜。 金的电解精炼 金的电解精炼是在氯化金(AuCl3)的盐酸溶液中进行电解,以粗金板为阳极,纯金片为阴极。阴极电金经过氨水、硝酸分别煮洗、烘干后再熔化铸锭,得到纯度为99.99%Au。电解废液作为回收铂、钯等的原料,阳极泥送银电解回收银。 上述流程的金、银回收率都在98%以上。为了简化从铜阳极泥回收金、银的流程,可采用选冶联合工艺,增加选矿富集代替还原熔炼和部分氧化精炼工序,在酸浸脱铜、硒后,将浸出渣浮选一次获得含银50~60%的银精矿,从而提高了银的直接回收率。 一些工厂的铅阳极泥成分如表所示。 铅阳极泥的处理一般采用火法流程。该法的适应性强,处理能力大,金属回收率较高。然而,火法流程较为复杂,产出返渣多,有价金属综合回收程度较低。 铅阳极泥的熔炼是将阳极泥还原得到贵金属品位为30~50%的贵铅,然后将贵铅氧化精炼成贵金属品位高于95%的金银合金,金银合金再用电解法分别提取金银。 1、熔炼成贵铅:在还原性气氛下熔炼时,PbO被还原成适量金属铅,同时捕集贵金属形成Pb-Au-Ag贵铅。熔炼时,配入苏打、石英、石灰、萤石等熔剂和铁屑、焦粉,砷、锑、硅等酸性氧化物与钠、钙、铅等碱性氧化物造渣。铁屑、焦粉的目的是使 PbO、PbSO4、Ag2S还原为金属。放渣后鼓风氧化,使贵铅中的As、Sb、Cu、Bi挥发或造渣。贵铅送氧化精炼。 熔炼炉为回转炉,用重油加热,从炉口插入铁管鼓风氧化造渣。 2、贵铅的氧化精炼:贵铅的氧化精炼采用灰吹法,灰吹后期加入硝石使铜、硒、碲氧化: 2Cu + 2KNO3 = Cu2O + K2O + NO2 Ag2Te + 6KNO3 = Ag2O + 3K2O + 6NO2 + TeO2 加入苏打时, TeO2形成亚碲酸钠苏打渣,作为提碲原料。
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