亚乙烯基(vinylidene)钌络合物中间体在有机合成中的应用.pdfVIP

有机化学 Vol. 20 , 2α)() 2000 年第 20 卷 第 4 期，470 - 474 Chinese Journal of 0耶nic Chemis町 No.4 ,470 - 474 ·综述与进展· 亚乙烯基(vinylidene) 钉络合物中间体在有机合成中的应用 钱延龙 陶晓春 金军挺 (华东理工大学金属有机化学研究室 上海 2脱37) 摘要 综述了近几年钉亚乙烯基络合物中间体α 一碳的亲核反应。亲核试剂包括烯楚、快娃、醇、酸、胶、水等。 关键词 钉络合物，亚乙烯基，亲核反应，有机合成 The Applic.ation of Vinylidene Ruthenium Complex Inte口nediates in Organic Synthesis J剧 Jun - Ting , TAO Xiao - Chun , QIAN Yan - Long铃 (The μbora切吃r if Orgarwm.etallic Chemis町， East China University if Scienα and Technology , 2ω1237 S归唱hai) Abs仕act 咀lÏs article reviews recent progress in nucleophilic reactions of the α- carbon in vinylidene ruthenium complexes. 咀le nucleophiles include alkene , alkyne , alcohol , acid ，缸nine ， water , etc. Key words ruthenium complexes , vinylidene , nucleophilic reaction , organic syn出eSls 1 与烯炬的反应 在过渡金属催化末端快煌的有机反应中，从某 过渡金属催化快短与烯怪的碳-碳偶联时，通 种意义上说，低价金属可以被认为是一种碱，能够与 常快炬，烯怪先与金属配位，然后发生偶联反应形成 末端快短中具有相对酸性的氢作用，生成快基金属 1,4 -二烯炬。若快;怪能与金属形成亚乙烯基络合 络合物中间体，该中间体能转化为亚乙烯基金属络 合物[J，2) (eq. 1) 。 物，并以此为中间体，再与烯炬反应，就能得到1 ， 3 - 二烯炬。例如，苯乙快与 1 -辛烯在 CpRu 一 (PPh )2 (eq.2)[4) 。为了证明反 催化下的偶联反应 C1 R-一三-H + M