水溶性酞菁化合物的合成.pdfVIP

有机化学 YOUJI HUAXUE , 1990, 10 , 550-553 研究简报 水溶性酥菁化合物的合成 陈发晋、许德余 中国人民解放军第二军医大学，上海 200433 Synthesis of Water Soluble Phthalocyanines CHEN Fa-Pu , XU De-Yu. Second Military Medical Vniversity 01 PLA , 200433 Shan~hai Abstract: 11 water soluble CO , Zn , CU , Ni and Al phthalocyanines are synthesized trom phthalic anhydride or substituted phthalic anhydride. The substituents in benzene rings of phthalocyanine I! re COO日， S03H, CONH2 etc. A successful purification procedure for. water soluble phthalocyanines , i. e. fractionaI extraction with varied water-ethano l, is developed. Their UVjVis. FL , some 1H NMR and MS are presented. Descriptor: Porphyrin , phthalocyanine , Synthesis ruc苦化合物即四氮杂四苯骄咛琳，是一类 2. 酷腔基歌菁水解为援基歌菁也可用 0 40%NaOH 或 KOH 于 100 C搅拌 10 h 来实现， 光氧化还原反应的有效敏化剂以及重要的有机 半导体和光导体材料[1 ， 2] 。近年来，发现献菁对 产率与酸水解时相当。金属元素分析结果表 恶性肿瘤具有荧光定位诊断和光动力治疗作 明，酸水解和碱水解均可使铸献青化合物发 用，并对金黄色葡萄球菌、链球菌和某些寄生虫 生脱金属作用，发烟硫酸磺化停m:蔷时也会 / 具有光灭活作用[町，正引起人们的日益关注。 产生这种作用。从质谱上晋， 4 ,4 ,4 ， 4/L四 竣基辞献菁 2 和三磺酸基样献菁 10 分 目前已报道的水恪性ttt 苦大多系不纯化合物， 缺乏必要的分析数据[2 ， 4-8] 。为了探讨水谣性 1ι 别在 690， 754 出现相当强的峰，这与IHzPC ?[t青作为肿瘤光化学诊治药物及光杀菌剂的可 C∞H 4、 IH~一 SOaH a 的分子量一致，证 能性，作者以邻苯二甲酸配为原料合成了一系 实有脱金属物存在，这可能是由于献菁环与金 列水j容性lft苦，并报道了它们的有关波谱分析 属离子之间M-N键长不同而引起金属献蔷稳 数据。有关ttt蔷的质谱研究将另文报道。 定性大小不同所致J71 。 11 种水i容性mtt 茸的合成反应见图 1 。 3. 水j容性的铸、铝1ft菁化合物能被激发 产生深红色荧光，而顺磁性的钻、铜、镰歌菁 结果与讨论 化合物则不能被激发产生荧光，歌菁的这种性 C l. ìft 菁化合物通常采用 400 C真空升华 质与金属咛琳类似，献菁对 400.....， 600 nm 的自 或用浓硫酸重结晶进行纯化。对于某些歌苦环 然光吸收很弱，而对波长 610-680 nm 的光的吸 上带有援基、磺酸基等强极性基因而难以升华 收是叶琳的 20~50 倍，因此，歌蔷作为潜在的 且在强酸作用下易分解或脱金属的酥苦，均不 新型肿瘤光化学诊治药物具有非常理想的作用 能用上述两种纯化方法，但至今未见有成功的 和发射光谱。 纯化方法报道[1 山4-8]。作者通过调节乙醇7] 4. 由于献青化合物受溶解度的限制，其 溶液的浓度分步提取，使杂质与产物分离，而 创到T较纯的水陆性rlk 音。 1989 年 10 月 9 日收恼， 1989 年 12 月 25 日修囚。 第 6 期 水溶性献芹化fT物的合成 551 。 o 11 ~ 11 _ _R - /大 /飞哺r 、、 3 M+ 吨伽!2 +ζ叉;o+0 υlR 一-一- R ? 0 l 4 R - ∞吨，日 3 11 , R1 R ∞吨 E亘击F一刊刊 ωC∞O叫E -斗 3 匹歪~10宅 U吼lam飞 匠歪←- ω白3尹H旧 11川η阳叫:2川 固 1 酷菁化含糊的合成反应 Fig 1. An outline of the reactions in the synthesis of ph