第7章近红外光谱.ppt

第7章 近红外光谱 7.1 概述 7.2 近红外光谱与分子结构 7.3 近红外光谱的测量 7.4 近红外光谱分析 7.5 近红外光谱的应用 * * 7.1 概述 7.2 近红外光谱与分子结构 7.3 近红外光谱的测量 7.4 近红外光谱分析 7.5 近红外光谱的应用 780~2500 nm, 12,800~4,000 cm-1 振动倍频或合频区 谱带吸收弱，重叠严重 与化学计量学（Chemometrics）和计算机技术的发展密切相关 7.1.1 近红外光谱技术的发展 1800年，Herschel W首次发现近红外光 19世纪前期，很难提取近红外光谱中的丰富信息，19世纪中叶，有机结构分析和研究的重点转移到中红外光区，而近红外光谱几乎被人遗忘 现代近红外光谱技术是从农业分析开始的，20世纪50年代，美国的Norris K H等利用近红外光测定农产品中的水分、蛋白质、脂肪等的含量，几个波长位置的透射率或反射率+统计学的方法 1970年，美国一公司按Norris K H等的工作研制了近红外品质分析仪，不熟悉光谱的人员也能使用，满足了仓库、港口等对粮食品质分析的需求 20世纪80年代，数以千计的近红外光谱仪被使用，并且发表了许多应用论文，普通的品质检验人员，非专业光谱专家 之后，专家开始注意近红外光谱技术，并引入化学计量学，再加上计算机处理技术的进步，促使了近红外光谱技术飞速发展。 7.1.2 近红外光谱技术的特点 信息丰富 振动倍（合）频区，有丰富的基团结构信息 信号强度低且谱峰宽，同一波段是样品多种信息的叠加 同一基团的倍频或合频信息可在近红外的多个波段取得 分析复杂 信号弱，谱峰重叠严重，所以信号提取困难 化学计量学（统计学特性）+计算机技术 需先建模，然后才可分析，重点在算法、数学模型、数据库方面 检测方便 样品形态不限，测量方式（透射、反射、漫反射）不限 吸收弱，光程选择更灵活，固体样品不需预处理 非破坏分析、原位分析、在线分析和活体分析 其它，“多快好省”（同时测定多种成分），“绿色安全”（无污染无害） 7.2.1 近红外光谱特征: (1) 谱峰宽，谱峰数目多，重叠严重 谷物中主要成分的近红外光谱 7.2.1 近红外光谱特征: (2) 变动性大 谷子中蛋白含量 1 第一天 10.7% 2 第一天 15.8% 3 第二天 10.7% (3) 吸光度低，探测灵敏度低（降低检测限） 容易进入样品内部获得样品内部信息 7.2.2 官能团的近红外光谱 (1) 倍频数，倍频数越大，吸收强度越小，一级倍频——二倍频 (2) 短波近红外（高级倍频区），长波近红外（一级倍频区），1300 nm (3) 主要基团近红外谱带 C合频，2C合频的倍频 2,3,4,5分别表示一级、二级、三级、四级倍频 CH键 CH伸缩振动的二级倍频（稳定，可用于定量分析） 8,734 1,145 CH伸缩振动的三级倍频 11,429 875 备注：与饱和烃的倍频谱带波长相比，苯的相应谱带波长更短（或频率更高） CH伸缩振动的四级倍频 14,006 714 CH伸缩振动与CH弯曲振动的合频吸收带 4,651 4,065 2,150 2,460 CH伸缩振动的一级倍频 5,935 1,685 说明 波数 cm-1 波长 nm 苯 NH键，胺类、酰胺类、氨基酸、蛋白质，生命、农产品 NH伸缩振动的一级倍频 伯酰胺（R-CO-NH）和仲酰胺（R-CO-NH-R） 6,666 1,500 NH伸缩振动与弯曲振动的合频 伯酰胺（R-CO-NH）和仲酰胺（R-CO-NH-R） 5,000 2,000 NH伸缩振动与弯曲振动的合频，胺类 4,600 2,174 说明 波数 cm-1 波长 nm OH键，醇、酚、酸、单糖、多糖 OH伸缩振动与面内弯曲振动的合频，乙醇 5,000 2,000 OH伸缩振动的一级倍频，水 6,944 1,440 OH伸缩振动的二级倍频，水 10,420 960 OH伸缩振动与面内弯曲振动的合频，水 5,155 1,940 OH伸缩振动的二级倍频，乙醇 10,530 950 OH伸缩振动(对称+反对称)与面内弯曲振动的合频，水 8,197 1,220 OH伸缩振动的一级倍频，乙醇 6,993 1,430 说明 波数 cm-1 波长 nm C=O键 CO伸缩振动的一级倍频，酰胺，氢键，移向低频 3,235~2,999 3,091~3,334 CO伸缩振动的二级倍频，酰胺，氢键，移向低频 4,805~4,305 2,081~2