第十三章_气相色谱(dz)2.ppt

13.4 气相色谱的固定相和流动相 一）气相色谱的流动相 常用的载气有氮气和氢气，也有用氦气、氩气和空气。 流动相与溶质没有作用 二）气相色谱的固定相 二）气相色谱的固定相 1、固定相的种类 （1）气固色谱的固定相 （2）气液色谱的固定相 2、填充柱色谱 常用的固定相 3、毛细管色谱柱 4、正确选择固定相 （1）气固色谱的固定相 使用固体吸附剂，方法适用于分离分析永久性气体及气态烃 1.常用的固体吸附剂 主要有强极性的硅胶，弱极性的氧化铝，非极性的活性炭和特殊作用的分子筛等。 2.人工合成的固定相 主要是人工合成高分子多孔微球共聚物，它既是载体又起固定相的作用，可在活化后直接用于分离，也可作为载体在其表面涂渍固定液后再使用。 高分子多孔微球分为极性和非极性两种： （1）非极性的是由苯乙烯、二乙烯苯共聚而成。 （2）极性的是苯乙烯、二乙烯苯共聚物中引入极性基团 气固色谱固定相的特点 （2）气液色谱的固定相 固定液　+　担体（支持体）组成固定相： 小颗粒表面涂渍上一薄层固定液 固定液：在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。 A) 对固定液的要求 B）固定液和组分分子间的作用力 C）固定液的分类 D）固定液的选择 E）担体 A) 对固定液的要求 1）沸点高、热稳定性好、挥发性小。在操作温度下，不发生聚合、分解或交联等现象，且有较低的蒸汽压，以免固定液流失。通常，固定液有一个“最高使用温度”。 2）化学稳定性好，固定液与样品或载气不能发生不可逆的化学反应。 3）固定液的粘度和凝固点低，以便在载体表面能均匀分布。 4）各组分必须在固定液中有适当的溶解度，否则样品会迅速通过柱子，难于使组分分离，各组分的分配系数有一定的差异。 B）固定液和组分分子间的作用力 分子间的作用力是一种极弱的吸引力 静电力 诱导力 色散力 氢键力 D）固定液的选择 1）“相似相溶”原则 被分离物质与色谱柱的极性、结构、官能团相似，保留时间长。 分离同系物或官能团相同的混合物，各组分的沸点有差异，利用相似相溶原则使用与样品相同类型的固定液。 如：正构烷使用非极性 2）利用固定液与被分离分子之间的特殊作用力 13.5 气相色谱分离条件的选择 一、载气种类及其流速的选择 二、柱温的选择 三、柱长和内径的选择 四、进样时间和进样量 五、其它条件 毛细管气相色谱的分流和不分流进样 分流进样： 分流比：放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般在50：1到500：1之间调节 尾吹技术 测验题 已知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的保留时间分别为16.40 min和17.63 min。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算： （1）柱的分离度； （2）柱的平均塔板数； （3）达到1.5分离度所需的柱长度。 测验题解 解 ：（1）柱的分离度 R = 2（17.63 - 16.40）/（1.11 + 1.21）= 1.06 （2）柱的平均塔板数 n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397 n平均 = （3493 + 3397）/ 2 = 3445 （3）达到1.5分离度所需的柱长度 R1 / R2 = ( n1 / n2 )1/2 n2 = 3445 (1.5 / 1.06)2 = 6898 L = nH = 6898?(300 /3445) = 60 cm * （1）性能与制备和活化条件有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； （3）种类有限，能分离的对象不多； （4）使用方便。 气固色谱分离分析永久性气体及气态烃 静电力（偶极定向力）： 静电力：在极性分子间的作用力主要是静电力 色谱保留：在极性固定液柱上分离样品时，被分离组分的极性越大，与固定液间的相互静电作用力就越强，因而该组分在柱内滞留时间就越长。 偶极矩（D）：分子中含有电负性不同的原子，会产生正负电荷中心不重合的现象，所带的电荷与正负电荷中心间的距离的乘积为偶极矩。其与元素的电负性及分子的对称性有关 诱导力 诱导力：存在于极性分子与非极性分子之间作用力。 含义：由于在极性分子永久偶极矩电场的作用下，非极性分子也会极化产生诱导偶极矩。它