原子分子光谱-第二次-2012.10.12.ppt

多电子原子的磁矩 在外磁场中，原子由于具有总磁矩μj，而产生与磁场的附加的相互作用能： 由于总角动量j的空间取向量子化 （mj=-j，-j+1，…，j），磁场作用下的附加能量不同，引起能级分裂。劈裂的能级个数为2j+1。 3P 球平均 + 库仑直接 + 库仑交换 + 自旋—轨道 + 外磁场 Eav P F D 1P 1F 3F 3D 1D 1P1 1F3 3P0 1 2 4 3 2 3 2 1 2 MJ 1 0 -1 . . . 2 1 0 -1 -2 塞曼(Zeeman)效应 原子处在恒定外磁场中，它的光谱线常常发生复杂的分裂，裂距正比于磁场强度，且谱线各分量有特殊的偏振和方向特性。这就是光谱的塞曼效应。 原子在外磁场中的能级分裂 设具有磁矩μ的粒子，处在沿z方向的静磁场B中，两者的相互作用能是 相应于单态谱线在外磁场中的分裂称为正常塞曼效应； 正常塞曼效应 电子发生跃迁前后两个原子态的总自旋都为零的谱线称为单态谱线，单态谱线分裂为三条的现象称为正常塞曼效应。 当s1=s2=0 时 镉正常塞曼效应 反常塞曼效应 反常塞曼效应是上下能级s1,s2都不等于零，g1,g2都不等于1，非单态能级之间的跃迁 钠原子589.6nm和589.0nm谱线在外磁场中反常塞曼效应 谱线的偏振情况可以用原子发光时遵从角动量守恒定 律来说明:发光前原子系统的角动量等于发光后原子系统的 角动量与所发光子的角动量的矢量和(光子的角动量为 ). 偏振情况 不同偏振光的出现与选择定则ΔM=0,±1和观察方向有关。例如对于ΔM=M2(初)-M1(末)=+1跃迁，沿磁场方向原子初态的z分量角动量比跃迁后原子末态z分量角动量多一个?，角动量守恒意味着沿z磁场方向的光子携带+?角动量，迎着磁场方向观察该光的电矢量逆时旋转，所以它是左旋圆偏振光σ+。沿－B方向观察，它是右旋圆偏振光σ-。 对于 ΔM=M2-M1=-1 ，末态比初态的z分量角动量多? 。角动量守恒要求沿B方向传播的光子携带-?角动量。这就是说迎着磁场方向观察，光的电矢量顺时针旋转，它是右旋圆偏振光，沿－B方向观察，它是左旋圆偏振光。 ΔM=0对应初末态沿z方向的角动量没变化，但光子携带角动量，所以在磁场方向上观察不到ΔM=0的光，但在垂直磁场方向观察允许ΔM=0的平行磁场的π线偏振光。在该方向上两个 σ± 圆偏振光也退化为σ线偏振光，所以在垂直磁场方向观察共有三条线偏振光，沿磁场方向观察只有左右两条圆偏振光。 谢 谢！ 电子的轨道磁矩和自旋磁矩耦合成总磁矩，并且空间取向是量子化的，磁场作用下的附加能量不同，引起能级分裂。 能级之间的跃迁必须满足选择定则，磁量子数M的选择定则为ΔM=M2-M1=0, ±1；而且当J2=J1时，M2=0 、 M1=0的跃迁除外。 　　当ΔM=0时，产生π线，沿垂直于磁场方向观察时，π线为光振动方向平行于磁场的线偏振光，沿平行于磁场方向观察时，光强度为零，观察不到。 　　当ΔM=±1时，产生σ线，迎着磁场方向观察时，σ线为圆偏振光，ΔM=+1时为左旋圆偏振光，ΔM=-1时为右旋圆偏振光。沿垂直于磁场方向观察时，σ线为线偏振光，其电矢量与磁场垂直。 * * 原子分子光谱 郭福明 原子与分子物理研究所 guofm@jlu.edu.cn 回顾 微观粒子运动与电磁辐射的对应： 回顾 类氢体系束缚态能级： 氢原子：Z=1，E1=-13.6 eV 回顾 回顾 碱金属原子能级： 一般 l 越小贯穿效果越强，量子亏损d越大，而高 l 电子量子亏损接近0。 自旋-轨道相互作用（能级的精细结构）： 由于旋轨相互作用的存在，使得原子的能级具有精细结构 j= ?±s 回顾 §2.4 多电子体系 对于一个含有N(N1，不一定等于原子序数，如离子NZ)个电子的原子体系，其Hamilton算符为： 旋轨相互相互作用项，磁作用 其中 ， 这里，多电子体系内部的磁相互作用不只是自旋-轨道（ ），还包括轨道-轨道（ ）、自旋-自旋（ ）以及自旋-其他轨道（ ）等。只是一般情况下自旋轨-道项较其他大得多，其他项的贡献暂时忽略、不讨论。 中心场近似： 假设原子中任意一个电子i均在原子核和其他N-1个电子的时间平均场中不依赖于其他电子而运动，该时间平均的场为球对称的。 中心场近似 每个电子波函数的处理都类似于类氢体系，只是Vi（ri）为未知的非库仑势。 单电子波函数： 注： 有确定的 就可以通过变分法解H-F方程等