原子分子光谱-第四次-2012.11.9.ppt

* 通常教科书中说P支由ΔJ=-1的转动谱线组成, R支由ΔJ=+1的转动谱线组成, 这只对吸收光谱才成立. 当然, 分子光谱主要使用吸收光谱. P与R都只是针对谱带位置而言, 至于ΔJ=-1或+1, 则根据吸收或发射而定: * * §4 辐射和散射过程 §4.1 共振辐射 原子或分子与电磁场的相互作用过程 * 由于所有的 共同构成原子或分子体系的一组正交、归一的完备基组，所以任意含时波函数均可尤其展开： 带入含时薛定谔方程（4.1）得 * 假设 则有 原子与外场 A 相互作用的哈密顿量： ≈ 0 * 结合 ，将（4.10）带入（4.7） 当ωni- ω →0时，远小于第一项，忽略（旋转波近似） * 得到 i 态跃迁到 n 态的几率： * 当入射光频率ω= ωni时，跃迁几率最大，我们称为共振，末态能级高于初态能级，称为辐射吸收。 * 当末态能级低于初态能级（EnEi）时，（4.12）式第一项忽略不计。 ≈0 跃迁几率与前一种情况相同。原子在共振频率入射光的扰动下，由上能级跃迁之下能级，发射一个与入射光同频的光子，我们称为受激发射。受激发射的光子与入射光子传播方向、偏振、相位等完全相同。 * En Ei 共振辐射吸收 Ei En 受激发射 * * 电偶极近似下单电子原子与激光电场的相互作用哈密顿： * 自发辐射 达到平衡后 * Boltzmann分布规律： 黑体辐射的Planck公式： 将上述两公式带入到（4.23）得 * En Ei 共振辐射吸收 Ei En 受激发射 En Ei 自发发射 三种跃迁都相关于电偶极算符，电偶极跃迁选择定则相同。 * 电偶极 磁偶极 电四极 △J=0，±1 △J=0，±1 △J=0，±1，±2 △M=0，±1 △M=0，±1 △M=0，±1，±2 3 宇称改变 宇称改变 宇称不改变 △l=±1 △l=0， △n=0 △l=0，±2 △S=0 △S=0 △S=0 6 △L=0，±1 △L=0 △M=0，±1，±2 * 谢 谢！ * 原子分子光谱 郭福明 原子与分子物理研究所 guofm@jlu.edu.cn * §2.6 超精细结构 §2.6.1 磁超精细结构（核自旋效应） 由于原子核有自旋，所以类似于电子的旋轨相互作用带来能级的精细结构，核磁矩与电子轨道磁场间相互作用，引起超精细能级分裂。 核磁矩 核自旋角动量 原子核感受到的磁场： 核磁矩与磁场的相互作用能： 原子总角动量F 回顾 * 跃迁选择定则： △F=0，±1 回顾 * 回顾 * §2.6.2 电超精细结构（核电四极矩效应） 由于多数原子核电荷的非球型分布，使得核与电子间的电相互作用除了球对称的部分外，还包括电四极矩的作用，这部分引起超精细能级结构。 回顾 * §2.7 超精细结构能级在外场中的劈裂 由于原子核自旋带来原子的磁超精细能级结构，在考虑核角动量的情况下，原子的总磁矩（相应于总角动量）与外磁场间存在新的附加相互作用能（类似于塞曼效应），带来超精细能级F的进一步劈裂。 回顾 * §2.8 同位素效应 由于原子同位素的存在，同种元素的不同同位素原子核质量不同，造成实验观察到各种同位素谱线波长十分接近但又存在差别，这就是同位素效应带来的超精细结构。 如：氢的α线Hα为656.28nm， 而氘的α线Dα为656.10nm 回顾 * 由于原子核的质量比电子的质量大几千倍，当核的分布发生微小变化时，电子能够迅速调整其运动状态以适应新的核势场，而核对电子在其轨道上的迅速变化却不敏感。因此，波恩和奥本海默将电子运动和核的运动分开，讨论电子运动时近似认为电子是在不动的核的势场中；讨论核运动时，认为核受到一个与电子坐标无关的有效势的作用，这就是波恩-奥本海默近似。 Bohn-Oppenheimer近似: -e ZAe ZBe 研究电子：A、B核不动 ZAe ZBe 研究