原子分子光谱-第一次-2012.9.21.ppt

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原子分子光谱-第一次-2012.9.21

装有低压高纯H2的放电管所发出的光,通过棱镜分光后,在可见光区波长范围内,可以观察到不连续的四条谱线 §2.2 碱金属原子 内层电子与原子核结合的较紧密,而价电子与核结合的很松,可以把内层电子和原子核看作一个整体称为原子实。价电子绕原子实运动,原子的化学性质及光谱都决定于这个价电子。 -e 价电子靠近原子实,使原子实极化 -e 轨道贯穿原子实 -e 价电子离原子实较远,价电子受到原子实的中心对称的电场作用,有效核电荷数为1 由于原子实被贯穿、极化,内层电子对原子核的屏蔽作用降低,致使价电子感受到的束缚电场增强(有效核电荷数增大),束缚能增大,导致量子数亏损,n→neff=n-d。 一般 l 越小贯穿效果越强,量子亏损d越大,而高 l 电子量子亏损接近0。 如锂和钠不同 l 电子的量子亏损约为: 锂: ds= 0.4 dp = 0.05 dd = 0.001 df =0.000 钠: ds =1.35 dp = 0.86 dd = 0.001 df =0.000 (类氢) 氢原子电子云分布 (3)n很大时,能级与氢的很接近,少数光谱线的波数几乎与氢的相同;当n很小时,谱线与氢的差别较大。 (1)能量由(n, ?)两个量子数决定,主量子数相同,角量子数不同的能级不相同。 (2)n相同时能级的间隔随角量子数?的增大而减小, ?相同时,能级的间隔随主量子数n的增大而减小。 特点: §2.3 磁效应 §2.3.1 进动 伴随着角动量L的磁矩μL在磁场B中受到力矩的作用,致使角动量L绕磁场B进动,进动角频率ω=gμB B。 μB 为Bohr磁子,g为比例常数。 §2.3.2 旋轨相互作用 电子自旋现象的实验装置 由于电子绕核运动,形成一个与电子角动量成比例的磁场B?,电子在这个磁场中具有能量 Eso -e r Z*e -e r Z*e B? 电子轨道角动量?和自旋角动量s的矢量和j守恒, ?和s在磁场作用下绕j进动。 用相应的量子数来表示角动量矢量的大小: |j|=[j(j+1)]1/2 , |?|=[?(? +1)]1/2 , |s|=[s(s+1)]1/2 j= ?±s ?=0,1,2,… s=1/2 由 带入到(2.13)式得 由于相同的? ,对应j存在两种结果?+1/2和?-1/2,因此?能级的精细结构劈裂为两个j能级,能级差由下式给出: 一般高j能级高于低j能级,△Eso0 , 如碱金属原子的 2P 精细结构劈裂符合该规律。但对于?1的情况,有时出现能级倒置,这是由于外层电子使原子实极化,致使内层电子轨道磁场出现负贡献作用。 根据量子力学 精细结构常数 里德堡常数 附加能量 谢 谢! * * * 原子与分子光谱 郭福明 原子与分子物理研究所 guofm@jlu.edu.cn 教材: ATOMIC AND MOLECULAR SPECTROSCOPY S. Svanberg 参考书: 1. THE THEORY OF ATOMIC STRUCTURE AND SPECTRA Robert D. Cowan 2.《分子光谱与分子结构》 G.赫兹堡 3.《原子与分子光谱导论》 王国文 4.《分子光谱与激光》 钟立晨 著者简介: Sune Svanberg教授是瑞典隆德大学(Lund University)激光中心主任、瑞典皇家科学院和工程院两院院士、美国物理学会和光学学会会员及中国科学院爱因斯坦讲习教授。1998年起担任诺贝尔物理学奖评委会成员(2004-2006年任评委会主席)。Sune Svanberg 教授多年从事原子物理学、激光学等方面的研究,他在这些领域的基础性研究以及这些领域与能源、环境、医疗等相结合的应用性研究方面造诣颇深,并对这些领域的发展做出了杰出贡献。 原子分子光谱主要内容 原子结构 分子结构 辐射散射 光学光谱 激光器 激光光谱 激光光谱应用 教学目标 初步了解原子、分子结构 初步了解掌握光谱技术 初步了解激光光谱学及其应用 §1 绪论 电磁辐射包括从?射线到无线电波的所有电磁波谱范围,而不只局限于光学光谱区。电磁辐射与物质相互作用的方式有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、

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