炼油催化剂基础精要.ppt

催化裂化催化剂的种类、组成和结构 工业上所使用的裂化催化剂虽品种繁多，但归纳起来不外乎三大类： 天然白土催化剂 无定型合成催化剂 分子筛催化剂 催化裂化催化剂的种类 天然白土催化剂 工业催化裂化装置最初使用的经处理的天然白 土，其主要活性组分是硅酸铝。 无定型合成催化剂 天然白土被人工合成硅酸铝所取代。 特点：具有孔径大小不一的许多微孔，一般平 均孔径为4—7 nm，比表面积可达500—700m2/g 。 硅酸铝的催化活性来源于其表面的酸性。 无定型合成催化剂 硅酸铝的主要成分是氧化硅和氧化铝，合成硅酸铝依铝含量的不同又分为低铝（含Al2O310%～13%）和高铝（含Al2O3约25%）二种。其催化剂按颗粒大小又分为小球状（直径在3～6mm）和微球状（直径在40～80）。 Al2O3、Si2O3及少量水分是必要的活性组分，而其它组分是在催化剂的制备过程中残留下来的极少量的杂质。合成硅酸铝是由Na2SiO3和Al2(SO4)3溶液按一定的比例配合而成凝胶，再经水洗、过滤、成型、干燥、活化而制成的。硅酸铝催化剂的表面具有酸性，并形成许多酸性中心，催化剂的活性就来源于这些酸性中心，即催化剂的活性中心。 分子筛催化剂 结晶性硅酸铝盐（分子筛）催化剂 分子筛催化剂在催化裂化中的应用是催化裂化技术的重大发展。 与无定型硅酸铝相比具有的特点： 具有更高的选择性、活性和稳定性，比表面600—800m2/g。 分子筛是一种具有晶格结构的硅铝酸盐——又称沸石。 重要特点：稳定、均一的微孔结构。有大小分子大小数量级。 分子筛催化剂 分子筛催化剂是60年代发展起来的一种新型的高活性催化剂。 它的出现，使流化催化裂化工艺发生了很大变化，装置处理 能力显著提高，产品产率及质量都得到改善。 分了筛又名结晶型沸石，是一种具有规则晶体结构的硅铝酸 盐，在它的晶格结构中排列者整齐均匀，大小一定的孔 穴，只有小于孔径的分子才能进入其中，而直径大于孔径 的分子则无法进入。由于它能像筛子一样将直径大小不等 的分子分开，因而得名分子筛。 催化裂化催化剂主要有四种Y型分子筛： REY;HY;RE-HY; USY型。一般催化裂化催化剂含分子筛为 10—35%。 分子筛催化剂 按其组成及晶体结构不同分为A型、X型、Y型及丝光 沸石等几种，目前工业裂化催化剂中常用的是X型和 Y型沸石，其中用得最多的是Y型沸石。 X型和Y型沸石具有相同的晶体结构，每个单元晶胞由八个削角八面体组成 由于削角八面体的连接方式不同，可形成不同的分子筛。 分子筛催化剂 Y型分子筛的单元晶胞结构 Y型分子筛由多个单元晶胞组成，每个单元晶胞由八个削角八面体组成，削角八面体的每个顶端是Si或Al原子，期间由氧原子相连接。由八个削角八面体组成的空洞称为八面沸石笼。人工合成的分子筛是含钠离子的分子筛，这种分子筛本身没有催化活性，分子筛中的钠离子可以用离子交换的方式与其他阳离子交换。 以稀土金属离子置换 REY 以氢离子置换 HY 兼用氢离子和稀土金属离子置换 REHY 由HY型分子筛经脱铝得到的更高硅铝比的超稳Y型分子筛。 活性组分的作用 分子筛催化剂的活性比无定型硅酸铝催化剂的高得多，当用某些单体烃的裂化速度来比较时，某些分子筛的催化活性比硅酸铝高出上万倍，这样高的活性，在工业上无法进行应用，目前在工业上所用的分子筛催化剂中仅含有10％－35％的分子筛，其余的是起稀释作用的担体以及粘结剂。工业上广泛应用的担体是低铝硅酸铝和高铝硅酸铝。 担体的作用 担体除了起稀释作用外，还有其他重要作用： 在离子交换时，分子筛中的钠不可能完全被置换掉，而钠的存在回影响分子筛的稳定性，担体可以容纳分子筛中未除去的钠，从而提高了分子筛的稳定性。 在再生和反应时，担体作为一个宏大的热载体，起到热量储存和传递的作用。 适宜的担体可以增强催化剂的机械强度。 分子筛的价格较高，使用担体可降低催化剂的生产成本。 对于重油催化裂化，担体可以先使难以进入分子筛的大分子先进行裂化，生成小分子再进入分子筛。 催化剂的使用性能 1）物理性质 A、密度（真实密度、颗粒密度、堆积密度） B、筛分组成和机械强度 C、结构特性（比表面、孔体积、孔径） 2）化学性质 A、活性 B、选择性 C、稳定性 D、抗金属污染能力（污染指数） 物理性质 催化剂的密度 真实密度又称骨架密度：颗粒的质量与骨架实体所占体积之比，一般在2—2.4g/cm3。 颗粒密度：把微孔体积计算在内的单个颗粒的密度，一般在0.9—1.2g/cm3 。 堆积密度：催化剂堆积时包括微孔体积和颗粒间的孔隙体积的密度，一般在0.5—0.8g/cm3。 物理性质 筛分组成和机械强度 筛分组成一般要求在20～80μm之间 通常把催化剂粒度分成四个部分：0～20μm