第五章_氧化还原反应！.pptVIP

氧化型形成配合物， φ ↓ 。还原型形成配合物， φ ↑ 。氧化型和还原型都形成配合物，看 两者Kθf 的相对大小。 四、原电池的电动势与ΔrG 的关系 (1) 计算原电池的电动势 计算下列原电池在298K时的电动势，指出正、负极，写出电池反应式. Pt | Fe2+ (1.0 mol/L), Fe3+ (0.10 mol/L) || NO3- (1.0 mol/L), HNO2 (0.010 mol/L), H+(1.0 mol/L) | Pt §5-4 电极电势的应用 查表知： NO3- + 3H+ + 2e - = HNO2 + H2O φθ=0.94 V Fe3+ + e - = Fe2+ 　 φθ=0.771V 由于 φ? (NO3- /HNO2) φ? (Fe3+ /Fe2+ ) 电池反应式： NO3- + 3H+ + 2Fe2+ = HNO2 + H2O +2Fe3+ 将各物质相应的浓度代入Nernst方程式 E = φ(+) - φ(-)= 0.9992 - 0.7118 = 0.2874V 当外界条件一定时，反应处于标准状态，反应的方向就取决于氧化剂或还原剂的本性. 判断反应 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+ 能否自发由左向右进行？ 因为 , 还原性Cu Fe2+ ，氧化性Fe3+ Cu2+ ，故上述反应可由左向右自发进行。 (2) 判断氧化还原反应进行的方向 查标准电极电势表得： 求下列反应在298 K时的平衡常数Kq Zn + Cu2+ (1.0 mol/L) = Zn2+ (1.0mol/L)+Cu 查标准电极电势表得： (3) 求平衡常数 求：PbSO4的溶度积 已知 PbSO4 + 2e- = Pb + SO4 2- φq = - 0.359 V Pb2+ + 2e- = Pb φq = - 0.126 V 把以上两电极反应组成原电池，则 Pb2+ /Pb为正极， PbSO4 /Pb为负极，电池反应为： (4) 求溶度积常数 所以 Kq = 5.56 ×107 (此即氧化还原反应的平衡常数) 习题： P120：2（7）； P122：20，22。 Thank you * * * * 第 五 章 氧化还原反应 一、 氧化与还原 （1）氧化还原概念的发展 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移 §5-1 氧化与还原基本概念 指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 （2）氧化数 氧化剂：electron acceptor 还原剂：electron donor 氧化：氧化数增加的过程 还原：氧化数降低的过程 (1) 离子型化合物中，元素的氧化数等于该离子所带的电荷数； (2) 共价型化合物中，共用电子对偏向于电负性大的原子 ，两原子的形式电荷数即为它们的氧化数； (3) 单质中，元素的氧化数为零； (4) 中性分子中，各元素原子的氧化数的代数和为零 ，复杂离子的电荷等于各元素氧化数的代数和. 确定氧化数的规则 ⑸ 氢的氧化数一般为 +1, 在金属氢化物中为 -1， 如 。 （7）氧化数不一定是整数，如在Na2S4O6(连四硫酸钠）中Na的氧化数为+1，O为-2，S则为+2.5。 （8）常常用Mn(VII)或S(VI)等符号表示Mn的氧化数 为+7或S的氧化数为+6，以便与实际并不存在Mn7+或S+6区别。 ⑹ 氧的氧化数一般为-2, 在过氧化物中为 -1，如 在超氧化物中 为-0.5，如 , 在氧的氟化物中 为 +1或+2，如 。 氧化还原电对 Cu2+ +