第四章 化学反应速率!.pptVIP

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(3) 温和的催化条件:    酶在常温(37℃)常压下即可发挥催化作用,温度过高会引起酶变性,失去催化活化。 (4) 特殊的pH:    酶只能在一定的pH范围内发挥催化作用。 酶的催化作用机理 酶 底物 中间化合物 产物 (速率控制步骤) 1.掌握下列基本概念的含义:化学反应速率、元反应、速率控制步骤、有效碰撞、活化分子、活化能、反应机理、反应分子数、反应级数、半衰期。 2.掌握一级反应速率方程式的特征及有关计算。 3.掌握Arrhenius方程的各种形式及应用。 4.熟悉元反应的质量作用定律。 5.了解二级反应、零级反应的速率方程式及其特征。 6.了解温度对化学反应速率的影响。 7.了解催化作用理论及酶催化的特征。 教学基本要求: 化学反应速率 rate of a chemical reaction 有效碰撞 effective collision 活化能 activation energy 元反应 elementary reaction 质量作用定律 mass action law 反应级数 reaction order 一级反应 first order reaction 二级反应 second order reaction 半衰期 half – life 催化剂 catalyst 催化作用 catalysis 外语词汇: 解:设该反应的速率方程为: 将实验 1 和实验 2 的数据分别代入速率方程得: 以上两式相除得: α=1 将任一组实验数据代入上式,可求出速率系数。 k=1.2×10-2 L2?mol-2?s-1 将实验 1 和实验 4 的数据分别代入速率方程得: 以上两式相除得: β=2 该反应的速率方程为: 三、反应级数和反应分子数 (一)反应级数( reaction order )。 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和称为反应级数。 若实验测得速率方程为: v = k · cAα· cBβ 反应级数为: α+ β α :反应物A的分级数 β :反应物B的分级数 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大,反应物浓度对反应速率的影响就越大。 元反应都具有简单的级数,而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数通常是利用实验测定的。 有些反应的速率方程很复杂,不能确定其反应级数。 关于反应级数: (二)反应分子数 反应分子数是指元反应中参加反应的微粒(分子、原子、离子、自由基等)的数目。 (1)单分子反应 例如: CH3COCH3 → C2H4 + CO + H2O (2)双分子反应 例如: CH3COOH + C2H5OH → CH3COOC2H5 + H2O (3)三分子反应 例如: H2(g)+2I(g)→2HI(g) 根据反应分子数,元反应可分为: 在元反应中,反应级数和反应分子数通常是一致的 反应级数与反应分子数的区别: 定义 意义 取值 反应级数 速率方程中浓度项的幂指数之和 体现了反应物浓度对反应速率的影响 整数、分数或零,负数 反应分子数 参加反应的微粒数目 对元反应而言的,由反应机理所决定 1,2,3 四、简单级数反应 (一) 一级反应( first order reaction ) 对单向进行的化学反应: aA + bB yY + zZ 一级反应的消耗速率方程为: 上式分离变量积分得: 反应物浓度由cA,o降低到cA,o/2即反应物 浓度消耗一半)时所需的时间称为反应的半衰 期,用T1/2表示。 一级反应的半衰期为: 半衰期(half-life) (1)速率系数的 SI 单位为 s-1。 (2)lncA 对 t 作图得到一条直线,直线的斜率为 -kA ,截距为 lncA,0。 (3)反应的半衰期与速率系数成反比,与反应物的起始浓度无关。 一级反应具有如下特征: 一级反应的 ln -t 图 例题 O lnc A t 解:同位素蜕变为一级反应。反应开始时同位素为100%,14d后未蜕变的同位素

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