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电解原理（赛特） 一.电解技术在国民经济中的重要作用 电解工程是应用电化学中规模最大，最具电化学特点的组成部分，形成了若干独立的工作部门，如氯碱工业，电解铝工业，有机和无机电合成工业，金属的电解提取与精炼工业等。 在其它工业中的重要作用 例如：核工业 核工业中使用氟F进行铀的同位素分离，而自然界不存在单质F，我们要得到某元素的单质，通常用强氧化剂和元素的化合物进行氧化反应，得到元素的单质。而F是我们可知的氧化剂中氧化性最强的，我们从氟化物制备F时用什么去氧化它？显然没有这样的物质，因此必须采用电解方法。 重水制备 重水是氘与氧的化合物，在原子反应堆中作为中子减速剂。 制备方法是通过电解浓缩，将天然水中的重水浓度由0.015%提高到99.7 %以上。 二.电化学基础 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化过程中有关规律的科学。 1.认识、区分电化学反应的两个关键因素是： （1）反应必须发生在两类导体的界面上 （2）反应中应有电子的得失 判断阴阳极的方法 判断阴极的方法： 1、发生还原反应的电极 2、与电源“-”相连的电极 3、得到电子的电极 4、阳离子移向的电极 判断阳极的方法： 1、发生氧化反应的电极 2、与电源“+”相连的电极 3、失去电子的电极 4、阴离子移向的电极 3. 正、负极 5.电极反应 形成电解池的条件 （1）直流电源 （2）两个电极 （3）电解质溶液或熔融电解质 （4）形成闭合回路 原电池和电解池有电流通过时，第一类导体中的电子和第二类导体中的离子在电场的作用下都作定向移动。 8. 法拉第定律 法拉第定律计算公式 　M=KQ=nKIt 　　式中M一析出物质的量； 　　K—电化当量； 　　Q—通过的电量； 　　I—电流强度； 　　t—通电时间 n —单元槽数量 法拉第定律不因物质品种、性质而改变，在任何温度和压力下都可适用于电解过程或原电池，理论上没有使用限制条件。实验愈精确，所得结果与法拉第定律吻合愈好。 存在以下原因 1.电极反应未按规定模式进行，同时发生了其他反应，即副反应。 2.由于次级反应发生，消耗了反应产物。 3.由于化学反应或机械作用等其他原因导致产物的消耗或生成。 因此要析出一定数量的某一物质时，实际上所消耗的电量要比按照法拉第定律计算所需的理论电量多一些。此两者之比称为电流效率，通常用百分数来表示。 9.电解液性质 电解液按其组成结构可分为： （1）电解质溶液 （2）熔融电解质 电解质溶液按溶剂又可分为：电解质水溶液和非水电解质溶液。 电解液性质对电化学过程的进行有较大 影响。 （一）离子的迁移数 在外电场作用下，正离子向阴极迁移，负离子向阳极迁移，阴、阳离子共同输送电量、共同完成导电任务。 离子的迁移数t 离子在电场中运动的速率除了与离子的本性(包括离子半径、离子水化程度、所带电荷等)以及溶剂的性质(如粘度等)有关以外，还与外加电场的电位梯度有关，电位梯度越大，推动离子运动的电场力也越大。 （二）电导、电导率和摩尔电导率 因为 摩尔电导率?m 摩尔电导率与电解质浓度关系 决定电解液电导率的因素 (1) 电解质的本性。 即组成电解质的正负离子的价态和运动速度。 (2) 电解液的浓度。 (3) 电解液的温度。 (4) 电解液的充气率。 离子强度 9.标准电极电势 标准氢电极 对于任一给定电极，按照电极电势的规定，其电极反应须写成下列通式： (1) 因电极反应是还原反应，故电极的标准电极电势的高低，应该为该电极氧化态物质获得电子被还原成还原态物质趋势大小的量度。 (3) 如已知某一电极的电极电势，则可通过组成电池，求得另一电极的电极电势；也可求得电极的标准电极电势。 (2) 根据电池电动势的能斯特方程计算 能斯特方程式 电极电势的大小，不仅取决于电对本身的性质，还与反应温度、有关物质浓度、压力等有关。 能斯特从理论上推导出电极电势与浓度（或分压）、温度之间的关系，对任一电对： 其中：F — 法拉第常数，F = 96485J·mol-1·V-1 n — 电极反应中转移的电子数 ◆应用能斯特方程时，应注意： 三.电极过程动力学 电极过程动力学主要研究电化学反应速度 及其影响因素，它以不可逆电极过程为主要研究对象。实际的工业电化学过程都是不可逆电极过程。 2. 极化 阳极极化和阴极极化 如果电极电势变得比平衡电极电势更正，则为阳极极化。 如果电极电势变得比平衡电极电势更负，则为阴极极化。 电解时的电极反应 注意： 3.电子转移和电化学极化 在平衡电极电势下氧化反应与还原反应速度相等 交换电流