煤化工反应单元精要.ppt

6 煤化工反应单元工艺 6-1 煤的干馏 6-2 煤的气化 6-3 煤的液化 6-4 煤化产品的深度加工 6-1 煤的干馏 一、煤的热分解 煤在隔绝空气条件下加热至较高温度而发生的一系列物理变化和化学反应的复杂过程，称为煤的热解，或称热分解和干馏。 1．煤受热发生的变化 煤在隔绝空气下加热时，煤中有机质随温度的提高而发生一系列变化，形成气态（煤气），液态（焦油）和固态（半焦或焦炭）产物。 煤热解过程大致可分为三个阶段： ⑴ 第一阶段（室温～300℃）　　煤的外形无变化。脱水、脱气。 ⑵ 第二阶段（300～600℃）　　以解聚和分解反应为主，煤粘结成半焦，并发生一系列变化。煤气成分主要是气态烃，热值较高。 ⑶ 第三阶段（600～1000℃）　　半焦变成焦炭，以缩聚反应为主。一方面析出大量煤气，半焦挥发分降低，另一方面焦炭的密度增加，体积收缩，导致产生许多裂纹，形成碎块。 若最终加热温度提高到1500℃以上，则为石墨化阶段，用于生产石墨炭素材料。  2．煤热解的影响因素 煤化程度　 影响煤的热解开始温度、热解产物、热解反应活性和粘结性、结焦性等。煤化程度↑，热解开始温度↑。 年青煤热解时，煤气、焦油和热解水产率高；中等变质程度烟煤热解时，煤气与焦油产率较高，热解水少；年老煤（贫煤以上）热解时煤气和焦油产率很低，焦粉产率很高。　　中等变质程度的烟煤的粘结性和结焦性最好，煤越年青或越年老，粘结性和结焦性越差。 加热终温 最终温度↑，焦炭和焦油产率↓，煤气产率↑但发热量↓，焦油中芳烃与沥青↑，酚类和脂肪烃含量↓，煤气中氢气成分↑而烃类↓。 升温速度的影响 ↑升温速度，热解初次产物发生二次热解少，缩聚反应深度不大，可↑煤气与焦油的产率，↑产物中烯烃、苯和乙炔的含量。  压力的影响 高于大气压热解时，煤的粘结性得到改善。 裂解气氛的影响 加氢热解后甲烷产率↑↑，轻质油产率↑，干馏残炭产率↓↓。加氢热解已成为国内外研究从煤制取代用天然气或轻质油类（BTX）的一个重要方向。 二、煤的低温干馏 煤在干馏终温为500～700℃的过程； 煤低温干馏可得到煤气、焦油和残渣半焦； 适于低温干馏的煤是无粘结性的非炼焦用煤、褐煤 或高挥发分烟煤。 1．低温干馏的产品性质 半焦的反应性与比电阻比高温焦高得多。半焦的高比电阻特性，使它成为铁合金生产的优良原料。半焦硫含量比原煤低，反应性高，燃点低（250℃左右），是优质的燃料，也适于制造活性炭、炭分子筛和还原剂等。 2．煤低温干馏工艺 连续式外热立式炉 烟煤连续地由炭化室顶部的辅助煤箱加入炭化室，生成的热半焦排入底部的排料箱，炭化过程中底部通入水蒸气冷却半焦，并生成部分水煤气，水煤气与干馏气由上升管引出。 连续式内热立式炉（三段炉） 煤在炉中不断下行，热气流逆向通入进行加热。用于加热的热废气分别由上、下二个独立燃烧室燃烧净煤气供给，煤在干馏炉内被加热到500～850℃。 连续式内外热立式炉 由炭化室、燃烧室及上下蓄热室组成。煤料由上部加入干馏室，干馏所需的热量主要由炉墙传入。加热用燃料为发生炉煤气或回炉干馏气，煤气在立火道燃烧后的废气交替进入上下蓄热室。在干馏室下部吹入回炉煤气，既回收热半焦的热量又促使煤料受热均匀。 固体热载体干馏法 外热式干馏装置传热慢，生产能力小。气流内热式的燃烧废气稀释了干馏的气态产物。采用固体热载体进行煤干馏，加热速度快，单元设备生产能力大。  加氢干馏工艺 加氢热解可明显增加烃类气体和轻油的产率，为此已开发的工艺有Coalcon加氢干馏工艺与CS-SRT加氢干馏工艺。后一工艺是以生产高热值合成天然气为目的，同时可制取轻质芳烃（BTX），干馏残炭用于制氢。该工艺的煤转化率可达60～65％，其中甲烷和乙烷约30％，BTX 8～10％，轻油1～3％。 三、煤的高温干馏 煤在炼焦炉中隔绝空气加热到1000℃左右，经过干馏的一系列阶段，最终得到焦炭，称为高温干馏，或高温炼焦或简称炼焦。炼焦的主要目的是制取焦炭。炼焦时副产的煤气和化学产品，特别是芳香族化合物在化学工业中有广泛的应用。 1．焦炭的质量要求 焦炭在高炉中起三个作用： ①作为骨架，保持高炉的透气性； ②提供热源； ③作铁矿石的还原剂。 高炉用焦的要求： 灰分低，硫和磷低，强度高，块