化工热力学第二章.ppt课件.pptVIP

皮查尔发现： 对于球形分子来说，具有相似的现象。 ?所谓球形分子就是指非极性分子，在量子力学上来说就是量子。 比方说，亚科氙[xiān]?这些个分子，对简单分子来说，来说， 我们把logPrs（对比饱和蒸汽压的对数值）对1/Tr作图，就是左边的这个图 作出后是条直线，就是这个图上红色的直线表示的那条线， 发现其这些分子所作出的直线斜率都相同,所以都重合在这条红线上。 而且，在Tr=0.7时，logPr s=-1。对比饱和蒸汽压的对数值是一个常数、定值为-1 ? 这是皮查尔通过对大量的球形分子作图，得出的结果。 ? 同时他也对非球形分子也做了图，发现，对于非球形的分子来说， 把logPrs（对比饱和蒸汽压的对数值）对1/Tr作图，发现任然是条直线， 但是非球形分子的这些直线都处在在球形分子的直线的下面，就是图上，蓝色和绿色的线。 并且随着物质的极性增加，偏离程度愈大。 也就是说，偏离非极性分子的直线（红色线），越远。 那么就是说，绿色的非球形分子2的极性要更大。 那我们再在Tr=0.7这点画一条虚线，并且向下延伸，就与蓝色和绿色的线有个交点。 ? 对于球形分子来说，当Tr=0.7时，logPrs为-1， 我们把蓝色线与Tr=0.7这条虚线的交点到logPrs为-1这点之间的距离 称为非球形分子1的偏心因子。 ? 也就是非球形分子1与球形分子之间的偏离程度， 那这个偏离程度，就是偏心因子ω1。 就是非球形分子1的偏心因子。 ? 同理对于非球形分子2，也存在偏心因子ω2. 且由于非球形分子2极性更大， 所以ω2偏离的程度更大。 这就是大家在物化上学到的偏心因子的定义，以及它的由来。 ? 那么可以明显的看出，看出什么那？偏心因子的一个性质。是什么？ 偏心因子的大小，与物质的极性有着直接的关系，对吧。 所以大家这个时候再想想，我们说RK方程无法处理极性物质，是不是。 但是SRK方程可以处理，是不是。为什么？大家想想。 因为SRK方程的常数a（T）的计算需要用到常数α（T），而α（T）的计算时需要偏小因子的， 所以SRK方程之所以可以处理极性物质的PVT计算。 就是因为该方程要用到偏心因子，用偏心因子来体现，物质的极性。 所以RK方程不能处理极性物质的PVT计算，而SRK方程却可以的根本原因。? * 基于以上发现，什么发现？ 就是其他流体（非球形分子的物质）在对比T=0.7这点纵坐标的值，与球形分子在同样横坐标下的纵坐标的差值，能够反映该物质的某种特性。这一发现。 皮查尔就把这个差值定义为偏心因子。 所以皮查尔定义偏心因子ω的定义为： 以球形分子在Tr＝0.7时的对比饱和蒸汽压的对数作标准，任意物质在Tr＝0.7时，对比饱和蒸汽压的对数与其标准的差值，就称为该物质的偏心因子。 ? 注意，是以球形分子在Tr＝0.7时的对比饱和蒸汽压的对数为标准，不是以别的点的饱和蒸汽压的对数为标准。 ? 那么其他的物质在Tr＝0.7时的对比饱和蒸汽压对数与它的差值，为该物质的偏心因子。 这是文字叙述，那么我们往往喜欢用数学式来表示，因为好记。 那数学式，就是下面这个表达式。 那由于球形分子的在Tr＝0.7时，对比饱和蒸气压的对数就是-1， 所以这个标准值就是一个确定的值。 ? 那其他物质的偏心因子就是， 在Tr＝0.7时的对比饱和蒸气压的对数值与-1的差值。 那这就是偏心因子的定义。 所以，知道了物质的临界P、临界T和对比T为0.7时的饱和蒸汽压（饱和蒸汽压的对数）数据，就可以确定该物质的偏小因子ω的值。 那么，临界P、临界T和对比T为0.7时的饱和蒸汽压数据，是不是一个物质的物性参数啊， 所谓物性参数，就是确定了是什么物质，这些个数据就是确定的值，那么，反过来，知道这些物性参数，我们也可以确定考察对象为那种物质。 由于临界P、临界T和对比T为0.7时的饱和蒸汽压数据，都是一个物质的物性参数，因此，我们说偏心因子ω也是什么，也是一个物性参数，对吧。 大家想一下，一个物质的极性，本身就是由组成这个物质的原子、分子和其结构，这些物质本性决定，所以说，偏心因子ω肯定也就是一个物性参数。 所以，大家把书翻到P306，物质的物性数据表，是可以直接查出物质的偏心因子的值的。 ? 那么偏心因子的物理意义是什么那？ 这个其实应该很好理解。 * 偏心因子的物理意义就是： ? 偏心因子值的大小反映了物质分子形状与物质极性大小的量度。 这个也很好理解，因为物质的极性，是与原子外层的电子云的偏向是有关的， 自然物质分子形状与物质极性大小是有关的。 ? 因为是以球形分子为基准，而球形分子是球形的，且无极性。 所以其他分子的形状与球形相差的多少， 那么相应的就是，极性与非极性的相差多少， 那么，这个就是用偏心因子的大小来表示的。 ? 由