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丁烯氢甲酰化反应催化的研究新进展 研究内容 简介 工业应用的氢甲酰化反应催化剂的发展 1钴催化剂 2铑催化剂 3油溶性铑-膦络合物催化剂 4水溶性铑-膦络合物催化剂 5负载型催化体系 利用锚合配体和助剂双重修饰的负载金属催化剂 特点：金属组分和助剂首先被直接固定在载体上， 利用锚合配体与金属的配位作用而使原位生成活性物种，由于配体和助剂的双重修饰，显著提高催化剂的催化活性和稳定性。 优点：较高的催化活性 优异的稳定性 催化剂分离容易 制备方法 国外催化剂的研究 Two different methods of phase transfer 参考文献 1-丁烯氢甲酰化制戊醛工艺条件 催化剂中铑的回收 灰化处理法 国外 废液为原料制备活性催化剂应用实例 1酸性条件下对废液氧化处理，打破铑簇 2N2气氛下合成三苯基膦羟基氯化铑 3后处理 展望 感谢您的关注 * 李甜甜 耿春霞 许欢欢 氢甲酰化反应背景及简介 催化剂及其制备 工艺条件 催化剂中铑的回收 4 1 2 3 氢甲酰化反应背景及简介 催化剂及其制备 工艺条件 催化剂中铑的回收 4 1 2 3 背景及简介 氢甲酰化反应是烯烃与合成气（CO和H2）在过渡金属络合催化剂 作用下生成比原烯烃多一分子的醛或醇的反应。 这类反应最早是由O.罗兰于1938年在德国鲁尔公司从事费托合成中发现的， 由合成气和乙烯反应得到丙醛和乙二酮，并很快应用于丙烯制丁辛醇的工艺 由此产生的醛醇及衍生物，被大量用作增塑剂，织物添加剂，表面 活性剂，溶剂和香料等如由2-丙基庚醇生产的DPHP具有良好的低 温性能用来代替DOP。 氢甲酰化反应背景及简介 催化剂及其制备 工艺条件 催化剂中铑的回收 4 1 2 3 催化剂及其制备 载体 活性金属 有机 配体 助剂 负载型催化剂 包括活性组分，助剂，载体，配体四部分组成。 活性组分：Rh Ru Co中的一种或几种 助剂：Al K Zn Cu Ag中的一种或几种 载体：SiO2 Al2O3 MCM-41或SBA-15分子筛 配体：能与硅羟基作用的含N或含P的有机配体 催化剂及其制备 负载方式 载体与有机配体共价键结合 有机配体与金属配位结合 载体与活性金属浸渍结合 有机配体与金属配位结合 载体与有机配体锚合 载体与活性金属锚合 方式一 方式二 方式三 催化活性低 有机配体易流失 金属易流失 缺点 3 2 1 方式 催化剂及其制备 催化剂及其制备 c b a 将催化剂与有机配体在293K到473K下搅拌10h 冷却，真空抽出溶剂即得 有机配体溶解到有机溶剂中，如：苯， 甲苯，四氢呋喃等 将活性组分与助剂浸渍到载体上 干燥，焙烧，还原 催化剂及其制备 Investigate the aqueous biphasic hydroformylationof 1-octene and 1-dodecene in polymer lattices and in micro muslins, respectively. These two different phase transfer methods to increase the interface between water and the organic phase .Discussed their advantageous as well as disadvantageous aspects in catalysis, phase separation and reuse of the catalyst. The rhodium and phosphor losses were also determined. The hydroformylation experiments were all carried out with Rh(acac)(CO)2 and SulfoXantPhos as a bidentate ligand (Scheme 1). 催化剂及其制备 The fast progress is observed because the water droplets, including the catalyst, are stabilized in the organic phase, so that no masstransfer limitation is assumed (Fig. 8). The hydroformylationwith polymer latices is also not mass