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二氯乙烷裂解: 二氯乙烷裂解生成氯乙烯是可逆反应,升温有利于氯乙烯生成,但温度过高时,会发生二氯乙烷深度裂解。 原料二氯乙烷中带有杂质将对裂解反应产生不良影响,生成裂解抑制剂,使反应速率减慢,促进反应管内结焦。 根据其特点,二氯乙烷在裂解前必须有精制工段。 反应产物后处理: 出裂解炉的气相组成中,含有氯乙烯、二氯乙烷、氯化氢等组分,为了得到氯乙烯产品,应采用分离措施。精馏是最常用的单元过程,而且上述三个组分的沸点有明显的差别。 242 193 146.0 83.7 C2H4Cl2 110 72.5 33.1 -13.8 C2H3Cl 0 -26.2 -51.7 -48.8 HCl 1.6MPa 1.2MPa 0.48MPa 0.1MPa 沸点(oC) 组分 可供筛选的精馏方案有两个: 方案1 方案2 详细计算表明:方案2,即按沸点逐个地从蒸馏液中分离出各个组分的能耗较少。 至此,完成了初步的氯乙烯生产合成工艺,如下图所示: 氧氯化反应 二氯乙烷精制 汽化 升温 热裂解 氯化反应 降温 液化 氯乙烯精制(1) 氯乙烯精制(2) 氢化 粗二氯乙烷产品 纯二氯乙烷产品 粗氯乙烯产品 空气 C2H4 尾气 H2 高沸物排空 HCl 粗二氯乙烷产品 HCl Cl2 C2H4 氯乙烯生产工艺方块流程图 氯乙烯产品 案例2:烃类裂解制乙烯过程 1 小型工艺实验提供的信息: 1)烃类在高温下(600-800 C)能以显著的速度进行均相热裂解反应,产物分布因温度、反应时间、原料组成而异,产物种类有数十至数百种之多,是一个极其复杂的反应网络。 2)用单一纯原料进行裂解实验,结果表明,裂解过程可分解为一次反应和二次反应。 一次反应的类型有: 脱氢反应:直链烷烃 烯烃 + 氢气 断链反应:直链烷烃 烯烃 + 低级烃 由于研究系统是气固相,因此,气液相、液液相、液固相、固固相分离工艺不在考虑之列。 气固相分离有五种方案:过滤、沉降室、冲击分离,旋风分离、静电分离,这些分离方法设计资料齐全,资料齐全,材质也易于解决。 筛选判据有两个: 满足工艺指数,即能达到净化要求 经济效益好 冲击分离可用于管路的突然转折来实现,投资、能耗都少,但除尘效果差。可采用作为初级除尘方案,排除较大的尘粒; 沉降室具有阻力小的特点,但占地面积大,除尘效果差,当尘粒小于50μm时,无能为力,故排除; 离心分离器(旋风分离器),设备简单可除掉总尘量的65~75%,应成为选择对象,作为问题的解,但该种工艺对小于10 μm的尘粒丧失分离能力; 静电除尘器,它需要50~70KV的电压,投资较大,但除尘效果较好,出口气体中含尘不大于0.3g/m3,可作为把关设备。 耐温布袋过滤器有很好的除尘效果,例如出口气体中含尘不大于1.5g/m3但阻力大,还需定期处理,因此这一方案应予淘汰。 通过对冲击分离、沉降室、旋风分离器、电除尘、布袋过滤器的评价,不难发现:他们虽然都有气固分离功能,但所能达到的气体含尘指标与经济指标各异。不应有唯一解,采取组合决策较为有利。将投资少但除尘效果差的设定在前,投资高但除尘效果好的串连其后,即将电除尘放在最后。 在净化工段,除应将尘粒分离之外,还需将As2O3,SeO2移除系统,这就要降温,把As2O3,SeO2从气相变为固相。一般水冷却都是通常采用的工艺措施,若将水从文氏管的喉部加入系统,它兼有降温与除尘双重功能,可将大部分As2O3,SeO2与水一起排除系统。 风机出口酸雾小于0.03g/cm3 500~600 80~90 0.75/1.000 0.85/1.000 二 文 (串连于一文之后) 炉气温度由400oC降至60~75oC,含尘从50g/cm3降至0.1g/cm3 120~160 40~60 0.7/1.000 0.9/1.000 一 文 效 果 压 降 mmH2O 喉颈平均 气速m/s 液气比 m3(H2O)/m3 (入口态气) 类 别 文氏管的操作条件与降温除尘效果 经过文氏管,炉气净化由气固分离转为气液分离,以排除气相中的酸雾为目标,为 使气相中含酸雾不大于0.025g/m3,唯静电分离,从而保证除雾效果。 净化的炉气中还剩下最后一个组分,即水蒸气,采用气相干燥工艺可达到除水的目的。常见的气体干燥工艺有:冷冻干燥、分子筛吸附、活性炭吸附、烧碱吸附、浓硫酸吸收等等。 在硫酸厂,最好的气体干燥工艺是浓硫酸吸收。 至此,完成了硫酸生产工艺流程中气体净化的形态分析,所得解: 炉 气 旋风分离器 第一文氏管 旋风分离器

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