连锁聚合实施方法(单语)课件.pptVIP

4.7.1 聚乙烯(PE) 低密度聚乙烯（高压聚乙烯，LDPE） 自由基聚合 高密度聚乙烯（低压聚乙烯，HDPE） 配位聚合 线性低密度聚乙烯（ LLDPE ） 共聚 4.7 重要加聚物 4.7.2 苯乙烯 自由基聚合、离子聚合 本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合 刚性、脆性；非结晶 优点：透明性好；易加工；耐辐射；良好的电气性能；电导率不随温度变化；易着色，易印刷。 缺点：脆性大；存在内应力；耐化学性差；耐热性不好 应用 PMMA 多采用分阶段自由基本体聚合； 预聚合；浇模聚合；高温后处理 优点：非结晶；优越的光学透明性；耐老化性能好；废料易于回收利用。 缺点：表面硬度低；易溶于有机溶剂；耐热性不够好。 应用 聚异丁烯和丁基橡胶（IIR） 异丁烯合成丁基橡胶是阳离子聚合的重要工业应用。 Lewis酸、温度 丁基橡胶 异丁烯+少量异戊二烯 优点：气密性好； 缺点：弹性不够好 SBS热塑性弹性体 三步法：S+B+S 二步法：双阴离子引发剂 B+S 应用：第三代合成橡胶 单体：苯乙烯（除去阻聚剂）15g 油溶性引发剂：BPO （AR） 0.3g 分散剂：聚乙烯醇：1.5%水溶液，20 mL 分散介质：水（去离子水） 用分析天平准确称取0.3g过氧化二苯甲酰放入100mL锥形瓶中，再用移 液管按配方加入锥形瓶中，轻轻振荡，待过氧化二苯甲酰完全溶解后加 入三口瓶中。再用量筒取20 mL1.5%的聚乙烯醇溶液加入三口烧瓶，最 后用130 mL去离子水分别冲洗锥形瓶和量筒后加入三口烧瓶中。通冷凝 水，启动搅拌并控制在一恒定转速，在20～30min内将温度升至85～ 90oC，开始聚合反应。在反应一个小时以后，体系中分散的颗粒变得发 黏，此时一定要注意控制好搅拌速度。在反应后期可将温度升至反应温 度上限，以加快反应，提高转化率。当反应1.5～2h后，可用吸管取少量 颗粒于表面皿中进行观察，如颗粒变硬发脆，可结束反应。停止加热， 一边搅拌一边用冷水将三口烧瓶冷却至室温，然后停止搅拌，取下三口 烧瓶。产品用布氏漏斗过滤，并用热水洗数次。最后产品在50oC鼓风干 燥箱中烘干。 苯乙烯（微粒）的悬浮聚合 单体 主要要求：可进行自由基聚合且不与水反应 一般为油溶性单体，在水中形成水包油型 涂料用的两个主要胶乳： 丙烯酸酯单体：包括丙烯酸和甲基丙烯酸的各种酯； 醋酸乙烯酯单体 乳胶体系 　涂料最早使用的胶乳是苯乙烯与丁二烯的共聚物，现在很少用于建筑涂料，而是用于纸张； 　偏氯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳胶的漆膜，具有非常低的水渗透性； 　加入丙烯酸和甲基丙烯酸可改善胶体稳定性，提高附着力和提供交联点 引发剂 乳液聚合的主要引发剂为水溶性的 最常用的是过硫酸盐（K，Na、NH4），尤其是 过硫酸铵 在pH值10，0.01mol / L中，50℃每秒每L 产生8.4×1012自由基 90℃每秒每L 产生2.5×1015自由基 要在低温快速反应，可采用氧化还原引发体系，如过硫酸盐－亚铁盐体系： 聚合可在室温引发，反应热可加热到50～80℃，并需要冷却以免过热。 ※ 单体液滴是提供单体的仓库 对pH变化不敏感，比较稳定，乳化能力不如阴离子型 一般不单独使用，常与阴离子型乳化剂合用 ?乳化作用 使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。 分散作用 形成保护层 增溶作用 乳化作用 乳化剂 单体 引发剂 少量在水相中 大部分在水中 大部分形成胶束 一部分增溶胶束内 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内 胶束的直径很小，因此一个胶束内通常只能允许容纳一个自由基。但第二个自由基进入时，就将发生终止。前后两个自由基进入的时间间隔约为几十秒，链自由基有足够的时间进行链增长，因此分子量可较大。 水相中单体浓度小，反应成聚合物则沉淀，停止增长，因此不是聚合的主要场所。 单体液滴数量少，比表面积小；聚合中采用水溶性引发剂，不可能进入单体液滴。因此单体也不是聚合的场所。 胶束数量多，为单体液滴数量的100倍；胶束内部单体浓度较高；胶束表面为亲水基团，亲水性强，且比表面大，自由基易扩散进入胶束引发聚合。 聚合场所 水相中？ 单体液滴？ 胶束？ 所以： 胶束是进行聚合的主要场所。 水相不是聚合的主要场所； 单体液滴也不是聚合场所； 聚合场所在胶束内。 第一阶段—成核期： 乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止。C＝2～15％ 单体液滴 水相 乳胶粒 液滴、胶束、乳胶粒三种粒子， 乳胶粒数增加，单体