02第二章 化学反应的一般原理.jsp.pptVIP

3、活化能（Ea）概念 活化分子：具有一定能量的分子才能参加反应，这些分子叫活化分子。 活化能：活化分子平均能量与所有分子平均能量的差值。 活化能Ea与热效应的关系：根据化学反应微观可逆性 原理：正反应和逆反应必须通过相同的过渡态。 活化能Ea与热效应的关系 正反应和逆反应必须通过相同的过渡态。 碰撞理论 过渡态理论 四、反应速率理论简介 宏观：速率与浓度，温度的关系 微观：如何从分子角度去解释 ΔN / N ΔE Em E 0 E*m E a Em : 平均能量 E0 : 有效碰撞的 最低能量 E*m : 活化分子的平均能量 Ea : 活化能 1、碰撞理论 1918年，路易斯提出： 碰撞是反应进行的前提，碰撞频率高，反应速率大 大多数碰撞不引起反应，只有极少数碰撞是有效的 （活化分子能产生有效碰撞） E a越大，活化分子数越少，反应速率越小 E a越小，活化分子数越多，反应速率越大 复杂分子的有效碰撞：能量的大小以及碰撞的取向 2、过渡态理论 三十年代，Eyring提出。两个具有足够平均能量的反应物分子相互接近时，分子中的化学键发生重排，动能转化为势能，引起分子和原子内部结构的变化 【 】 E a(正) 活化分子 E a(逆) ΔH E1 E2 1）、浓度 碰撞频率： 有效碰撞： 2） 、温度 E 0 T 1 T2 3、如何解释浓度、温度对速率的影响 2、催化剂特性 催化剂同时同速加速正逆反应,所以催化剂只能加速化学平衡的到达，不能改变化学平衡的位置 催化剂不改变ΔrG的值，对于ΔrG 0的反应，有无催化剂都一样不能反应 催化剂通过改变反应途径，改变决速步骤的活化能使反应速度改变 1、催化剂定义：能改变化学反应速率本身质量和组成保持不变，有正催化剂和负催化剂两种。 五、催化剂对反应速率的影响 * * * * * * * * * 化学反应： 3、化学反应的标准摩尔熵变 等温条件： 可逆过程的热效应 4、熵和热效应的关系 三、热力学第二定律 1、所有自发过程 热力学第二定律： （克劳修斯不等式） 2、孤立体系 实际中：孤立体系＝敞开(封闭)体系＋环境 ?S体系 + ?S环境 0 自发过程 ?S体系 + ?S环境 ＝0 可逆过程 ?S体系 + ?S环境 0 不能发生 四、吉布斯(Gibbs)自由能 热力学第二定律，对于自发反应: 只做体积功，不做其他功的等温等压反应： 结论：在等温等压反应中，若系统只做体积功，不做其他功，若?H-T?S≤0，那么该过程可自发进行。 定义： G，吉布斯自由能，状态函数 有关规律： ?H0, ?S0，?G0 ?H0, ?S0，?G0 ?H0, ?S0，?G由T决定，T高对反应有利 ?H0, ?S0，?G由T决定，T低对反应有利 自发 不能进行 平衡状态 五、标准生成吉布斯自由能 ：由元素稳定单质生成1 mol某物质时的吉布斯自由能变，单位:kJ.mol-1，是相对值 2、由标准吉布斯自由能求算反应的吉布斯自由能变化 对于化学反应： 六、 ?G与温度的关系 已知298 K时的 如何求其他温度下的 ？ ?H, ?S近似的看成不随温度而变化 一、可逆反应和化学平衡 二、经验平衡常数 三、标准平衡常数 四、多重平衡规则 五、标准平衡常数计算 六、化学平衡的移动 §2.4 化学平衡及其移动 一、可逆反应与化学平衡 可逆反应：既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应 不可逆反应：逆反应较正反应相比很弱可忽略不计 化学平衡：正逆反应的速率相等，各物质的量保持不变 开始 中间 平衡 特征： 动态的平衡 条件发生改变，平衡打破 将会建立新的平衡 二、经验平衡常数 气体反应：浓度以分压代替 经验平衡常数 说明： KC或Kp在一定温度下为常数 a，b，c，d为化学计量数 KC越大，产物的量越大，反应进行越完全 书写平衡常数时，不要把纯固体纯液体和稀溶液中的水的浓度写进去 三、标准平衡常数 判断标准态下的反应 判断非标准态下的反应 与 的关系： 反应处于平衡时： 标准平衡常数 一定温度下，反应的 为定值, ∴ 也为定值 a: 活度 可看成是有效浓度 1、 气体反应： 2、 溶液反应： 3、 复相反应--反应体系中存在两个以上的相 无单位， 和 一般有单位， 只有在 时， 和