5第五章 极谱分析.pptVIP

闽北职业技术学院食品与生物工程系 4、 叠波 X和Y的极谱波相互重叠，产生干扰。 消除方法：利用化学反应改变X或Y的存在形式。 闽北职业技术学院食品与生物工程系 无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂中微量杂质的测定，如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd；钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；铝镁合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的测定。 有机分析方面：醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝基类、偶氮类 在药物和生物化学方面：维生素、抗生素、生物碱 第五节 极谱分析法的应用 闽北职业技术学院食品与生物工程系 （1） 速度慢 一般的分析过程需要5～15分钟。这是由于滴汞周期需要保持在2～5秒，电压扫描速度一般为5～15分钟/伏。获得一条极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞。 （2）方法灵敏度较低 检测下限一般在10-4～10-5mol/L范围内。这主要是受干扰电流的影响所致。 经典极谱的不足之处 闽北职业技术学院食品与生物工程系 发展方向：提高分辨率、提高灵敏度 极谱分析技术的发展 改进和发展极谱仪器：单扫描极谱 循环伏安 脉冲极谱 提高样品有效利用率：催化极谱 络合物吸附波 溶出伏安 闽北职业技术学院食品与生物工程系 第四节 几种新极谱法简介 一、单扫描示波极谱法 Single Sweep Polarography 二、循环伏安法 Cyclic Voltammetry 三、脉冲极谱法 Pulse Polarography 闽北职业技术学院食品与生物工程系 根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。其基本原理如图所示，示波器显示电压和电流信号大小。 一、单扫描极谱分析法（直流示波极谱法） 阴极射线示波器 1、原理与装置 闽北职业技术学院食品与生物工程系 示波器 X轴坐标：显示扫描电压； Y轴坐标：扩散电流（R一定，将电压转变为电流信号） 扫描电压：在直流可调电压上叠加周期性的锯齿型电压（极化电压） 闽北职业技术学院食品与生物工程系 在一滴汞生成的后期，将一快速线性变化的电压施加在滴汞电极上进行电解，并用示波器记录电解过程的i—E曲线进行分析的极谱分析法。 闽北职业技术学院食品与生物工程系 （2）b~c段：当外加电压使滴汞电极的电位值达到可还原物质的析出电位时，滴汞表面附近的可还原物质在短时间内迅速还原，造成电解电流迅速变大，曲线急剧上升，达到一个最高点（C点）； （3） c~d段：当电解电流达到c点后，再增加电压时，由于电极表面的可还原物质已被还原，浓度变小，而本体溶液中的可还原物质又来不及扩散到电极表面，所以，电解电流不但不增大，反而略有减小。 （1） a~b段：扫描开始时，外加电压还没有使滴汞电极的电极电位达到可还原物质的析出电位，电解池中只有少量电流通过，为残余电流； 闽北职业技术学院食品与生物工程系 ip 峰电流； Ep 峰电位。 ip ? c 定量依据 （4）d~e段：当电解电流的降低到d点后，扩散到电极表面的可还原物质与电极反应消耗的可还原物质的量相等，达到一个平衡，电解电流不再变化。此时的电流为极限扩散电流。 闽北职业技术学院食品与生物工程系 （1）速度快 一滴汞上即能形成一条曲线，经典极谱需40~80滴汞； （2）检测灵敏度高 峰电流比极限扩散电流大。 （3）分辨率高 相邻峰电位差40 mV可分辨； 经典极谱法中?E1/2200 mV才能分辨。 （4）经典极谱获得的电流一电压曲线是带有振荡的阶梯形曲线；单扫描示波极谱获得的是平滑无振荡呈尖峰状曲线。 （5）记录经典极谱法的电流一电压曲线用一般的检流计或记录仪即可；而单扫描示波极谱法由于极化速度快，必须用阴极射线示波器来记录。 示波极谱的特点 闽北职业技术学院食品与生物工程系 二、循环伏安法 1、基本原理 　　如以等腰三角形的脉冲电压加在工作电极上，得到的电流电压曲线包括两个分支，如果前半部分电位向阴极方向扫描，电活性物质在电极上还原，产生还原波，那么后半部分电位向阳极方向扫描时，还原产物又会重新在电极上氧化，产生氧化波。因此一次三