第七章离子交换分离技术分析.ppt

（5）树脂和交换离子间的辅助力 对于小分子的无机离子，一般以库仑力为主。但对于一些生物大分子来说，除带电产生的库仑力外，还可能产生各种作用力，如氢键、范德华力等。 吸附大分子时起主要作用的是范德华力，而库仑力居次要地位。 因为，亲和力随离子的水化半径增大而增大 （6）有机溶剂的影响 当有机溶剂存在时，常常会使对有机离子的选择性降低，而容易吸附无机离子。 原因：离子溶剂化程度降低；影响离子的电离度，使它减小，尤其是有机离子，影响更显著。 第三节　离子交换原理 一、离子交换平衡 m1为反离子［U］浓度为1时溶质X的分配系数. 离子强度I代替反离子浓度: 蛋白质的分配系数与离子强度的关系： ∣b/a∣是蛋白质的静电荷b与反离子的离子价数a之比的绝对值。一般蛋白质带电数较大，因此∣b/a∣数值较大，离子强度I的微小变化会引起分配系数的很大改变。 在相同的离子强度和pH下，由于不同蛋白质带电性质的不同，其分配系数相差很大，此性质用于分离不同的蛋白质效果显著。 另外，由于离子交换过程中溶质的分配系数随离子强度增大而急剧降低，因此离子交换操作需在低离子强度下进行。 二、离子交换速度 离子交换过程 ①A+离子由溶液中扩散到树脂表面 ②A+离子从树脂表面再扩散到树脂内部的活性中心 ③A+离子与RB在活性中心上发生复分解反应 ④解吸离子B+自树脂内部的活性中心扩散到树脂表面 ⑤B+离子从树脂表面扩散到溶液中 扩散是控制步骤 （二）影响交换速度的因素 颗粒大小、交联度 、温度 、离子的化合价 、离子的大小 、搅拌速度 、溶液浓度 图7-6中的编号 DVB/% r0/cm 温度/℃ B Di×106 平均饱和时间/s 1 5 0.0272 25 0.082 6.1 3.7 2 17 0.0273 50 0.029 2.2 10.4 3 17 0.0273 25 0.0143 1.08 21.0 4 17 0.0446 25 0.0016 1.23 49 1.颗粒大小　颗粒减小无论对内部扩散控制或外部扩散控制的场合，都有利于交换速度的提高，但对内扩散的场合，影响更为显著。 2.交联度　交联度越低树脂越易膨胀，其内部孔隙率越高，离子在树脂内部扩散就较容易。 3.温度　温度越高，离子运动越剧烈，互相碰撞和交换的几率增大。 4.离子的化合价　离子在树脂中扩散时，与树脂骨架(和扩散离子的电荷相反)间存在库仑引力；离子的化合价越大，这种引力越大，因此，扩散速度就愈小。 5.离子的大小　小离子的交换速度比较快。主要是因为大分子会和树脂骨架碰撞，因而在树脂中的扩散速度慢，有时甚至使骨架变形。（分子筛 ） 6.搅拌速度　当液膜控制时，增加搅拌速度会使交换速度增加，但增大到一定程度后再继续增加转速，影响就比较小。 7.溶液浓度　当溶液浓度为0.001 mol/L时，一般为外扩散控制。当浓度增加时，交换速度也按比例增加。当浓度达到0.01 mol/L 左右时，浓度再增加，交换速度就增加得较慢。此时内扩散和外扩散同时起作用。当浓度再继续增加，交换速度达到极限值后就不再增大，此时已转变为内扩散控制。 第四节　离子交换过程与设备 选用树脂首先决定于目标物质的性质。如果目标物质是非离子型的，那就不能用离子交换法来进行分离；反之，如能在水中离解，就可考虑用离子交换法来分离提取 一、树脂的选择的一般原则 交换剂的基质是疏水性还是亲水性 选择阴离子抑或阳离子交换剂 对强碱性物质宜采用弱酸性树脂 树脂还应有一定的交联度 交换剂对各种反离子的结合力 弱酸性物质宜用强碱性树脂，强酸性物质宜用弱碱性树脂。 目标物质分子较大，应选择交联度较低的树脂，但交联度过小，会影响树脂的选择性，且易粉碎，造成使用过程中树脂流失。故选择交联度的原则是：在不影响交换容量的条件下，尽量提高交联度。 离子交换剂处于电中性时常带有一定的反离子，使用时选择何种离子交换剂形式，取决于交换剂对各种反离子的结合力。为了提高交换容量，一般应选择结合力较小的反离子。据此，强酸型和强碱型离子交换剂一般分别选择H型和OH型；弱酸型和弱碱型交换剂应分别选择Na型和Cl型。但如果目标物质在酸性、碱性下易破坏，则不宜采用氢型或羟型树脂。对偶极离子，应采用氢型树脂吸附。 二、离子交换过程 正吸附：选择适当的条件使目的产物离子化，被交换到介质上，杂质不被交换而从柱流出，然后采用洗脱液将被吸附物质洗脱的方法。 负吸附：在选择的条件下，目的物质不带电或带上与离子交换剂上可交换离子相反的电荷（即与骨架所带电荷相同），而一些杂质溶质（即不需要的物质）带上与可交换离子相同电荷，则上柱操作时目的物质随溶液流出，杂质被吸附。 R－ C＋ B R－ D＋ A＋ A＋ R－ B＋ C