第五章旋光异构讲解.pptVIP

费歇尔投影式的原则口诀 1.碳原子跃然纸上，四价键交叉成碳 2.“横前竖后”是关键 3.主碳链竖排最常见，编号最小者位链端 习题练习 D-（＋）-甘油醛 L-（－）-甘油醛 其它旋光性物质就可以通过化学转变的方法与标准物质甘油醛进行联系，来确定其构型。因此，D/L构型标记法确定的构型又称为相对构型。例： D-（＋）-甘油醛 H O D-（－）-甘油酸 D-（－）-乳酸 2、 含有一个手性碳原子化合物的旋光异构 那么右旋乳酸、右旋甘油酸就都是L-构型。 L-（+）-甘油酸 L-（+）-乳酸 D-（－）-α-氨基丙酸 凡是结构与甘油醛相似的手性分子，都可以用D/L法标记它们的构型。如： L-（+）-α-氨基丙酸 2、 含有一个手性碳原子化合物的旋光异构 ② R,S–构型标记法 将手性碳原子的4个原子或基团按“次序规则”排列次序 (–)–2–丁醇 把次序最小的原子或基团放在离观察者眼睛最远地方，这时其他三个原子或基团分布在离观察者较近的同一平面上。 Et OH H CH3 其它三个基团由大到小为顺时针方向时为R型；反时针时为S型 (R)–2–丁醇 例： R-1-氯-1-溴乙烷 S-2-氯丁烷 (R)–(–)–乳酸 R-甘油醛 R-1-氯-1-溴-1-碘甲烷 R,S–构型标记法也可应用于费歇尔投影式 间接判断： 直接判断： 最小的基团处在竖键上，其它三个基团由大到小为顺时针方向时为R型，反时针时为S型；最小的基团若处在横键上，则反之。 R-甘油醛 R-1-氯-1-溴-1-碘甲烷 最后应该强调的是：D/L和R/S是两种不同的构型标记法，它们之间没有一定的关系，而且和旋光方向也没有一定的关系。 * * * * 构造异构 异构现象 立体异构 碳架异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构象异构 构型异构 顺反异构 旋光异构 第五章 旋光异构 图5-1 同分异构的类型 分子的手性与旋光异构 一、物质的旋光性 1.普通光与偏振光 普通光 图5-2 偏振光的产生 2.物质的旋光活性和比旋光度 一、物质的旋光活性 旋光性物质（光学活性物质） ——使偏振光振动平面旋转的物质 一、物质的旋光活性 旋光性物质 非旋光性物质 旋光度α 逆时针旋转（左旋）；用（－）表示 顺时针旋转（右旋）；用（+）表示 一、物质的旋光活性 旋光度的大小除决定于物质的本性外，它们随着溶液的浓度、样品管的长度、测定时的温度、所用光源的波长及溶剂性质等因素改变而改变。 一、物质的旋光活性 比旋光度 [α] λ = ρB × l t α α：旋光度； l: 样品管长度(dm); ρB: 质量浓度(g/mL); t:温度；λ：波长, 钠光：D, 589nm ——衡量旋光性物质旋光性能的物理常数 当温度和波长一定时，1mL含1g旋光性化合物的样品液，放在1dm长的旋光管中所测得的旋光度。 二、旋光性与分子结构的关系 1.手性物体与手性分子 人的左右手的关系可比喻成“实物”与“镜像”的关系。相象，但不能完全叠合。手的这种性质称为手性。 手性： 自然界有许多物体也具有手性，如螺丝钉、树叶、剪刀等。 任何一种与其镜像不能完全叠合的分子，就是手性分子。 手性物体： 手性分子： 一般说，凡是由手性分子组成的物质就有旋光性。 2.手性与对称因素的关系 二、旋光性与分子结构的关系 产生旋光的根本原因是分子结构的不对称性。 因为具有对称因素的分子能与其镜像叠合，所以不是手性分子，因而没有旋光性。 对称因素 对称面 对称中心 （1）对称面 二、旋光性与分子结构的关系 (a)一个平面把分子分成两部分，而一部分恰好是另一部分的镜像。例如：2–氯丙烷 图5-5 分子中的对称面的示意图 (I) (b) 组成分子的所有原子在一个平面上，如:(E)–1,2–二氯乙烯 图5-6 分子中的对称面的示意图 (II) 二、旋光性与分子结构的关系 具有对称面的分子能与其镜像叠合，故不是手性分子，因而没有旋光性。 二、旋光性与分子结构的关系 图5-7 1–氟–1–氯甲烷分子模型示意图 （2）对称中心 假设有一点P，通过P点与分子任一原子或基团作连线，然后反向延长至等距离处，遇到相同原子或基团，此点即为该分子的对称中心。例： 二、旋光性与分子结构的关系 图5-8 分子中的对称中心的示意图 二、旋光性与分子结构的关系 具有对称中心的分子，必