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10 离子交换法 Ion Exchange Method 1 离子交换法概述 离子交换剂是一类能发生离子交换的物质(离子交换剂)，分为无机离子交换剂和有机离子交换剂。 1.1离子交换吸附理论 利用离子交换树脂作为吸附剂，将溶液中的待分离组分，依据其电荷差异，依靠库仑力吸附在树脂上，然后利用合适的洗脱剂将吸附质从树脂上洗脱下来，达到分离的目的。 离子交换树脂的构成 离子交换树脂是能在水溶液中交换离子的固体。 多价高分子基团　具有三维空间立体结构的网络骨架，不溶于酸、碱和有机溶媒，化学稳定性良好； 第二部分：与骨架相连的功能基团； 第三部分：与功能基团所带电荷相反的可移动离子，称为活性离子（发生离子交换） 离子交换树脂结构 骨架：接有功能基团，本身是惰性 功能基团：连接在骨架 上，可与相反离子结合 活性离子：与功能基团所带电荷相反的可移动的离子 待交换分子：在吸附阶段可与活性离子交换，与骨架上的功能基团结合 离子交换动力学 溶液离子向树脂表面扩散(膜扩散)； 离子通过树脂表面向内部扩散(颗粒扩散)；“慢” 树脂内进行离子交换(交换反应)； 已交换离子从树脂内部向外扩散(颗粒扩散)；“慢” 已交换离子由树脂表面向本体溶液扩散(膜扩散)。 1.2离子交换吸附 -Na型的磺酸树脂放在氯化钠溶液中 界面 树脂相 溶液相 RSO3- Na+ Na+ Donnan平衡 Cl- Cl- 平衡时： A 电中性 结论 同离子 反离子 同离子：同树脂骨架相同电荷的离子 反离子：带树脂骨架相反电荷的离子 Donnan平衡导致树脂颗粒对同离子的部分排斥，离子交换膜的选择性透过性质 Donnan平衡还可导致pH效应 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 1.3 离子交换树脂 按功能团的性质分类 I 强离子交换材料　含有强酸或强碱性基团，在广泛的pH范围内保持电离 II弱离子交换材料　含弱酸或弱碱性基团，使用的pH范围由滴定确定 1.3.1 强酸性阳离子交换树脂 一般以磺酸基-SO3H作为活性基团， RSO3H+Nacl RSO3Na+HCl 膦酸基-PO(OH)2和次膦酸基-PHO(OH)具有中等强度的酸性。 1.3.2弱酸性阳离子交换树脂 功能团可以分为羧基-COOH、酚羟基-OH，其交换性能与溶液的pH值有关。 RCOOH+NaOH RCOONa+H2O 以甲基丙烯酸-二乙烯苯羧基阳离子交换树脂为例，其交换容量与pH关系： pH 5 6 7 8 9 交换容量(mmol/g) 0.8 2.5 8.0 9.0 9.0 1.3.3强碱性阴离子交换树脂 强碱I型 含三甲胺基 强碱II型 含二甲基- -羟基-乙基胺基团 交换反应： RN+(CH3)3Cl-+HCl RNH3Cl+NaCl 1.3.4弱碱性阴离子交换树脂 功能团可以是伯胺基-NH2、仲胺基=NH、叔胺基N和吡啶基等。 交换反应： RNH3OH+HCl RNH3Cl+H2O 1.3.5 树脂性能的比较 6.2 离子交换材料 6.2 离子交换材料 2 树脂和操作条件的选择 2.1 树脂和操作条件的选择 强碱性抗生素宜选用弱酸性树脂； 弱碱性物质宜选用强酸性树脂； 弱酸性物质宜用强碱性树脂； 强酸性物质宜用弱碱性树脂； 其次，选择合适的操作条件，pH。 2.2 应用举例 链霉素的提取 中性溶液 三价正离子 阳离子交换树脂 强酸性or弱酸性 又链霉素在碱性条件下不稳定，宜在中性或酸性下吸附； 又在中性下氢型弱酸性树脂不能起交换作用，应预先将树脂处理成钠型； 吸附滤液的浓度宜适当冲稀，使之利于吸附链霉素，而不宜于吸附杂质离子； 羧基树脂对氢离子的亲和力很大，可完全洗脱； 合适的pH，需满足： 1）在目标物质稳定范围内； 2）使目标物质能离子化； 3）使树脂能离子化； 洗脱条件： 尽量使溶液中被洗脱离子的浓度降低； 洗脱条件一般和吸附条件相反； 2.3软水和无盐水的制备 2.3.1软水制备 利用钠型阳离子交换树脂去除钙、镁离子后的水称为软水。 2RSO3Na+Ca2+－－（RSO3)2Ca + 2Na+ 再生 工业食盐水溶液 磺化煤 黑色无定形颗粒 2.3.2 无盐水制备 利用氢型阳离子交换树脂和羟型阴离子交换树脂的组合除去水中所有的离子 反应式： RSO3H+MX---RSO3M+HX (M+金属离)