最新物理化学(天大第五版)动力学例题资料.ppt

一、选择题 * 例1：二甲醚的气相分解反应是一级反应 CH3OCH3(g)→CH4 (g) +H2 (g) +CO (g) 504℃时把二甲醚充入真空反应球内，测量球内压力的变化数据如下： 931 779 624 488 408 pt(mmHg) ∞(完全分解) 3155 1587 777 390 t(s) 试计算该反应在504℃时的速率常数k及半衰期t1/2 解： 方法一 一级反应: 上页 下页 CH3OCH3(g)→CH4 (g) + H2 (g) + CO (g) t=0 pA0 0 0 0 t=t pA pA0-pA pA0-pA pA0-pA t=∞ 0 pA0 pA0 pA0 总压pt pA0 3pA0-2pA 3pA0 ∵ p∞ =3pA0 ∴ pA0 = 1/3p∞ 上页 下页 ∵ pt =3pA0-2pA ∴ pA =(3pA0-pt)/2 4.44 307 624 1587 4.46 152 779 3155 4.34 433 488 777 4.39 523 408 390 104k(s-1) p∞- pt pt(mmHg) t(s) 上页 下页 将t，pt数据代入上式可得: 方法二 ∵ p0 =pA0 = 1/3p∞ 其余同方法一 上页 下页 例2:已知CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解反应的速率常数在60℃和10℃时分别为5.484×10-4s-1和1.080 ×10-4s-1. (1)求该反应的活化能, (2)该反应在30℃时进行1000s,问转化率为若干？ 解: 上页 下页 Ea=97730J·mol-1 k3=1.67 ×10-3s-1 一级反应: xA=0.812=81.2% 上页 下页 例:恒容气相反应A(g)→D(g)的速率常数k与温度T具有如下关系式: (1)确定此反应的级数; (2)计算此反应的活化能; (3)欲使A(g)在10min内转化率达到90%,则反应温度应控制在多少度. 上页 下页 解: (1) 一级反应 (2) Ea=9622×8.3145J ·mol-1 =80.002kJ ·mol-1 上页 下页 (3) k=3.838×10-3 s-1 T=325.48K 上页 下页 例3：已知N2O5分解为NO2和O2的反应机理为： 上页 下页 证： 上页 下页 例4：已知乙醛分解的反应机理为： 试用稳态法导出生成甲烷的速率方程式和乙醛的消耗速率方程式。 上页 下页 证： 上页 下页 上页 下页 1.在恒容条件下，aA+bB=eE+fF的反应速率可用任何一种反应物或生成物的浓度变化来表示，则它们之间的关系为（ ） C 上页 下页 2.某反应的速率常数k=4.62×10-2 min-1，又初始浓度为0.1mol·dm-3,则该反应的半衰期t1/2为（ ） B. 15min C. 30min B 3.发射性Pb201的半衰期为8小时，1克放射性Pb201 24小时后还剩下（ ） D 上页 下页 4.反应2O3→3O2,其速率方程式为 或者 ，速率常数k和k’的关系是 （ ） 2k=3k’ B. k=k’ C. 3k=2k’ D. 3k= -2k’ C 5.某反应速率常数k=2.31×10-2s-1·L·mol－1,又初始浓度为1.0mol·L,则其反应的半衰期为（ ） A. 43.29s B. 15s C.30s D.21.65s t1/2=1/(kcA,0) A 上页 下页 6.某化学反应的反应物消耗3/4所需时间是它消耗掉1/2所需时间的2倍，则反应的级数为（ ） A.零级 B.一级 C.二级 D.三级 零级： cA,0xA=kt 一级： B 上页 下页 7.反应A→B，当实验测得其反应物A的浓度cA与时间t成线性关系时，该反应为（ ） A.一级反应 B.二级反应 C.分数级反应 D.零级反应 D 8.基元反应的分子数是个微观的概念，其值为（ ） 0，1，2，3 只能是1，2，3这三个正整数 也可以是小于1的数值 可正，可负，可为零 B 上页 下页