超临界萃取技术设计所必须的实验研究详解.docVIP

3.2.2 设计所必须的实验研究 目前，SCFE是一种运用于化工、食品及医药工业的新技术，用的又是高压技术和设备，萃取过程涉及许多复杂的化合物，没有相平衡和传质的基础数据可供应用，且工业化的资料很少，该过程的设计、优化和控制尚处在过程开发阶段。某些关键过程参数(key process parameters)的影响需要实验测定，以便能开发出仿真和最优化设计用的更严密的模型。 （1） 相平衡与流体力学知识的运用 要想降低过程开发中的研究费用，只有在充分掌握SCF（目前使用SC-CO2）与要分离组分以及杂质的相平衡性质和数据，以减少在规定工业化生产条件中的风险。只有从理论上说明压力、温度和夹带剂对溶解能力(与工业过程的产率和速率相关)和选择性(与工业产品中关键组分的浓度水平有关)影响，才能得到二氧化碳溶剂的成功实验数据，进而在过程设计中应用，以期得出优化的工业装置实绩和经济效益。例如在某种情况下，工业装置的实绩和经济效益与在溶剂中是否添加携带剂关系十分密切。选用何种携带剂，在什么温度和压力条件下，添加该携带剂的量又是多少的时候，才能显著影响工业装置的实绩和经济效益。而要完成这样的任务，必须运用相平衔的基础理论和方法，才能使筛选实验能有效、有序的进行。 要想从拟定的筛选实验中能得到流体的动力学性质(如SC-CO2：的扩散系数和空速)及如何影响工业装置的工况和经济效益的数据，掌握流体力学知识就十分重要。在许多情况下，SC-CO2的空速对工业装置的工况和经济效益就十分敏感。实验的设计就必须满足其所得数据能用于计算SC-CO2的空速如何敏感地影响工业装置工况和经营效益。 溶剂萃取植物物质(botanical substance)的传质大致上可以分为4步，①溶剂扩散进入植物，②溶质的溶剂化(solvation)，③溶质扩散进入流体相，④溶质和流体相从萃取区向外输出。SCFE是一种典型在高溶剂进料比、高空速和低流体粘度下的操作。所以，控制传质步骤的速率常是溶剂和溶质通过植物基质，进入流体相的扩散速率。因此，凡是增加溶剂扩散系数、减小扩散距离和消除扩散障碍的措施都会增加传质速率。流体力学和传递韧性的基础理论的充分运用都有助于对SCFE的传质过程进行分析。 （2）植物的结构和化学知识的应用 在用SCF萃取天然植物时，需要依托植物的结构和化学知识，主要原因有以下两点：①为了提高萃取效率，可用植物结构的知识来决定原料是否先需进行预处理，如研磨、切片、减小粒度或破坏细胞壁等。图3-22示出了不同的大豆片厚度对萃取率的影响。当大豆片的厚度减小有利于萃取率的提高。当大豆片厚度为0.10mm时，淬取率可达97.4％，而厚度为0.38mm和0.81mm时，则萃取率分别下降到87％和67％。可能的原因是刨片后使大豆的粒子变小，降低了溶质从基质中出来的扩散距离。更为可能的是大豆片的厚度减小，更多的细胞壁得以破碎，减少了扩散障碍。总之，都有利于萃取率的提高。若因细胞壁包裹了植物基质中的有效成分，则须用预处理的方法打碎细胞壁，产率和萃取速度两者都会得到显著改善和提升。 ②为了筛选萃取条件，要使目标组分的萃取速率、浓度和产率最大，使杂质的萃取速率最小，在萃取产品中的浓度和产率也最小，就要运用天然药物化学相关的知识， 极大部分的植物原料含有系列化合物，它们几乎都可溶入SC-CO2中，随着选用不同的萃取和分离条件，所得的萃取物可有不同的组成。图3-23示出了一幅某天然产物的化学组分的气相色谱图。所含的化合物类别有植物芳香油(essential oil)、高级萜烯酯(higher terpenes ester)、游离脂肪酸、脂肪、蜡、树脂和色素等。当用SC-CO2萃取后，要求得到的萃取物是所有的植物芳香油、蜡和树脂等低沸点馏分组成的产品，并要求不含色素。若萃取在60℃和30.0MPa时完成，不仅能够把所有的植物芳香油萃出，而且会把其他的所有组分都萃取出来，不能得到符合要求的产品，如图3-23中斜线3所示。因此，采用进一步分离工艺--多级分离(multi-stage separation)会更加的有效。当压力下降到10.0MPa时，如图中斜线2所示，所得馏分以富含蜡和树脂为主，称之为第一馏分。当压力下降到6.0MPa时，所得馏分以富含萜烯酯、游离脂肪酸和脂肪为主，称之为第二馏分。余下的就是富含植物芳香油的第三馏分。若把第一馏分和第三馏分按相应比例混合，则可得到符合要求的萃取产品。 图3-22大豆片厚度与萃取率 P=55.13MPa；T=50℃；流速19/min；可萃取油量52g 图3-23 某天然产物的化学组分气相色谱图 通常认为，SC-CO2能有选择地萃取植物芳香油、酯、醇、醛、萜以及蜡和树脂中的轻馏分，而把蜡和树脂中的重馏分、脂肪酸、三甘油酯、叶绿素、色素和其他高分子物质留在