磷酸镁水泥的水化过程调控.docVIP

磷酸镁水泥水化过程调控及其结构演变 摘要：针对磷酸镁水泥（MPC）凝结速度难以控制的缺点，用MgO、KH2PO4、复配缓凝剂（硼砂+氯化钠）和水制备了凝结时间可控、强度高的新型MPC胶凝材料。研究了硼砂和氯化钠复合添加剂对磷酸镁水泥的性能的影响，分析了其初始水化过程中的相组成及形貌的演变，探讨了其缓凝机理。研究结果表明： 单独添加硼砂或氯化钠时，磷酸镁水泥的凝结时间有所延长，但都不超过15min，且掺量较大时，强度大幅下降。而添加适量硼砂与氯化钠复配的缓凝剂后，能显著延长磷酸镁水泥的凝结时间。XRD分析表明添加复合缓凝时，有KMP、Mg2(B2O5) 、5Mg(OH)2·MgCl2·8H2OMg2(B2O5)、5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O1 引言 MPC）是由氧化镁与可溶性磷酸盐通过化学反应生成以磷酸盐为黏结相的胶凝材料，具有凝结时间快、早期强度高、与旧混凝土粘接牢固、体积变形小、环境温度适应性强、耐磨、抗冻和防钢筋锈蚀等良好性能，可广泛用于军事或民用土木工程的道路、桥梁、机场等工程的修补和抢建 [1-3]；同时，由于其能与核废料及重金属有害物质产生化学结合，固化的有害物或放射性废料溶出率低，因此，它也是固化核废料尤其是高放核废料或其它有害物质的重要胶凝材料[4-5]。 但目前磷酸镁水泥研究与应用的瓶颈是:(1)凝结时间不易控制，施工节奏跟不上，不适宜进行大面积修补或大体积施工；（2）为了达到缓凝效果，氧化镁烧结温度很高，能源消耗大；或氧化镁粒子较粗，未水化颗粒多，其效能没有充分发挥；（3）添加较多缓凝剂控制凝结时间后，强度大幅度下降。这些都与磷酸镁水泥凝结的调节有关，因此，寻找新型缓凝剂控制其水化过程及对磷酸镁水泥缓凝机理、微结构的变化进行深入研究，才能为这种具有潜力的胶凝材料的应用奠定基础。 2 实验 死烧氧化镁MgO)：电熔氧化镁粉，MgO含量≥95%，由辽宁省桓仁东方红水电站镁砂厂生产的电工级镁砂，经过球磨机研磨分钟得到。 磷酸二氢H2PO4)，华东师范大学化工厂生产，，白色晶体或粉末。硼砂Na2B4O7·10H2O)，上海市化学试剂有限公司生产，，白色晶体。2.2 测试方法 凝结时间测定：磷酸盐水泥的凝结时间用维卡仪测定，由于的凝结速度，因此搅拌时间要在3，初始阶段每隔 s测一次，临近初凝时每隔1 s测一次。 强度测试：测量MPC浆体抗压强度的试块尺寸为20×20×20mm。试件成型后h脱模，然后放在试验室空气中温度为20±5℃，相对湿度50±5%养护至各龄期，测其力学性能。每组试件个，。 MPC浆体测试从加水始至3小时：在20℃环境温度下，将 MPC加水，测其最低温度，混合搅拌均匀，放入绝热容器(2分钟内完成，其间用用温度计测试浆体初始阶段温度)，起始每隔min记录一次数据，当温度达到最高点降温平稳后每隔5min记录一次数据。 显微结构分析：X 衍射分析用Y500型衍射仪。用QUANTA200环境扫描电子显微镜及能谱仪观察MPC水化产物形貌。 3 结果与讨论 3.1凝结时间的影响因素 图1和图2是M/P的摩尔比值为5、水胶比为0.12时，单一缓凝剂掺量对MPC凝结时间的影响。由图1可以看出，硼砂对磷酸镁水泥的凝结时间有显著影响，硼砂掺量小于3.33％时，随着硼砂掺量变大，凝结时间变长。但是硼砂掺量大于3.33％，凝结时间反而缩短。由图2可以看出，随着氯化钠掺量的增加，凝结时间延长，但氯化钠掺量较多时，初凝时间增加不多，终凝时间太长。由图1和图2比较可以看出，氯化钠的缓凝效果优于硼砂。 3.1.2 复合缓凝剂对凝结时间的影响 为了控制MPC水泥的水化进程，试图采用硼砂和氯化钠作为复合缓凝剂延长其初凝时间，从图3可以看出，复合缓凝剂对磷酸镁水泥的初凝时间有显著的影响。当硼砂掺量小于等于2.50%时，氯化钠掺量小于等于3.33%时，初凝时间随氯化钠的含量增加而增加，最高可达47min。氯化钠掺量进一步增加时，凝结时间延长并不多（如硼砂掺量1.67%），甚至下降（如硼砂掺量2.5%）。当硼砂掺量达到或大于3.33%时，氯化钠掺量对体系初凝时间影响并不大，都呈现较快凝结的现象。 3.2 MPC强度的影响因素从图4可以看出，总体来说，1.67％硼砂+0.83％氯化钠试样强度要比1.67％硼砂+3.33％氯化钠试样各个龄期的绝对强度高。3h强度可以达到20MPa左右，28d强度可以达到50MPa左右。基本满足磷酸镁水泥的强度要求。强度随时间变化的趋势来看，硼砂1.67％+氯化钠0.83％在7d的时候有一个强度的倒缩，但是28d强度可以增加到50MPa以上，之前的倒缩基本无影响。而硼砂1.67％+氯化钠3.33％强度发展比较稳定，随时间延长，抗压强度增加，最高可达49MPa。 从图5可以看出，氯化钠掺量较少的情况下，各龄