第4节气相色谱仪、检测器祥解.ppt

* 第四节 气相色谱仪 气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、数据处理系统 检测器 进样器 色谱柱 GAS 气源 柱温箱 数据处理 一. 气路系统 包括气源、净化器和载气流速控制； 气源:高压钢瓶或气体发生器。 常用的载气有：H2、N2、He；纯度99.99%以上。 杂质会使检测器的噪声增大，还可能对色谱柱有影响，严重的会污染检测器。 净化器：去除水、有机物等杂质； 载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。 否则会使保留时间重现性差。 二. 进样系统 1、进样装置：进样器 进样器 ： 液体进样器：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10μL；毛细管色谱常用1μL； 气体进样器：六通阀进样。 全自动液体进样器：清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。 自动进样器 2、进样口类型： 进样口主要由气化室构成。气化室：将液体试样瞬间气化的装置。 1）填充柱的进样口，作用是提供一个样品的气化室，所有的样品都被载气带入色谱柱进行分离。 2）毛细管柱进样口 毛细管柱常采用分流进样口 气化室 （1）分流/不分流进样口功能 ① 操作温度范围 最高气化温度350～420℃，常用250℃ ② 惰性 气化室内壁应有足够惰性，不对样品发生吸附或化学反应或对样品分解起催化作用。所以，气化室不锈钢套管中要插入一个石英或玻璃管(衬管)。 ③ 隔垫吹扫功能 隔垫的影响：硅橡胶材料残留溶剂低分子齐聚物进入色谱柱，引起“鬼峰” ，气化室高温使其部分降解 隔垫吹扫的作用：隔垫排出物被排出，温度较气化温度低，防止隔垫老化 ④ 分流进样（split） 为什么采用分流进样？ 作用：小部分样品被载气带入色谱柱，大部分被放空，在进样量（进样体积）一定时，减少进入毛细管柱的样品量，防止柱柱超载及污染。 分流比 = 放空部分:进入色谱柱部分=分流出口流量：柱流量 （一般10:1 ～200:1） ⑤ 不分流进样 （splitless） 适用于低浓度样品，可提高灵敏度，但由于溶剂效应会引起初始谱带变宽。 FLOW SENSOR PROPORTIONAL VALVE 1 PRESSURE SENSOR SEPTUM PURGE REGULATOR FIXED @ 3ML/MIN PURGE VALVE OPEN TOTAL FLOW CONTROL LOOP PROPORTIONAL VALVE 2 205 ML/MIN SPLIT VENT TRAP 10 PSI BACK PRESSURE CONTROL LOOP Split Ratio - 100:1 三、分离系统：色谱柱＋柱温箱 准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分在最佳温度下分离。 四、检测系统（见后）五、数据处理系统 记录仪、积分仪、数据处理机 色谱工作站：控制实验条件；进行数据处理 五 检测系统 检测器：是将流出色谱柱的被测组分的 浓度转变为电信号的装置。 一、气相色谱检测器分类 二、常用检测器的特点和检测原理 三、检测器的性能指标 一、气相色谱检测器分类：按检测原理分 浓度型检测器：响应值与组分的浓度成正比 （TCD、ECD） 特点：当进样量一定时，峰面积与流速成反比；峰高不随流速改变。 质量型检测器：响应值与单位时间进入检测器的组分质量成正比（FID、FPD、NPD） 峰面积与载气流速无关，峰高与载气流速成正比 二、检测器的性能指标 1、噪音、漂移 2、灵敏度 （S） 3、检测限（detectability, D） 1、噪音、漂移 基线噪声：在未进样时，检测器的信号的波动。 基线漂移：基线在某段时间内，信号增大或减小的现象。 2、灵敏度 S : 在一定范围内，信号R 与进入检测器的物质质量Q 呈线性关系： S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。 S值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。 3、最低检测限（最小检测量）： 噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。 从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。 最低检测限（或该物质的最小检测量）为检测器响应值为2（or 3）倍噪声水平时的试样浓度（或质量）。 三、常用检测器的特点和检测原理 （一）热导检测器（TCD）