Chapter2链烷烃环烷烃构象.ppt

只能取船型的环己烷衍生物 二 一取代环己烷的构象 （95%) (5%) CH3与 C2-C3键、C5-C6键为对交叉 CH3与 C2-C3键、C5-C6键为邻交叉 ?E = 3.8KJ /mol-1 ? 2 = 7.6 KJ /mol-1 CH3与C3-H、C5-H有相互排斥力，这称为1,3-二直立键作用。每个H与CH3的1,3-二直立键作用相当于1个邻交叉。 甲基环己烷椅式构象的能量分析 ?Go = Ee键构象 - Ea键构象 = -RT ln K K= e键构象浓度 a键构象浓度 ? Go = -7.5 KJ / mol = -RT ln K = -(8.31?10-3 KJ / mol K) ?(298K) ln K K=20.66 [e] ? [a]=20.66 [e] =20.66 [a] e % = 95.4 % a % = 4.6 % ? Go与构象分布 其它化合物的构象分布也可以用同样方法计算。 三 二取代环己烷的构象 1,2-二取代环己烷的平面表示法 1. 1,2-二取代环己烷 1,2-二甲基环己烷构象的能差计算 顺1，2-二甲基环己烷构象的能差计算 对 环 二个1,3-二直立键 二个1,3-二直立键 两个甲基 邻交叉 邻交叉 E = 3?3.8 = 11.4KJmol-1 E=3?3.8=11.4KJmol-1 ? E = 0 对 环 四个1,3-二直立键 0 两个甲基 对交叉 (0) 一个邻交叉 E = 4?3.8 = 15.2 KJmol-1 E = 3.8KJmol-1 ? E = (15.2 + 0 ) - ( 0 + 3.8 ) = 11.4 KJmol-1 反1,2-二甲基环己烷构象的能差计算 既要考虑每个取代基对环的能量影响，也要考虑二个取代基之间有无能量关系。 顺1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 对 环 四个邻交叉 0 两个甲基 有范德华斥力7.6 KJmol-1 0 E = 4?3.8+7.6 = 22.8KJmol-1 0 ?E = 4?3.8+7.6 = 22.8KJmol-1 一个 1,3 C-CH3与 C-CH3 的二直立键作用为15. 2 KJmol -1 ， 二个 1,3 C-CH3 与 C-H 的二直立键作用为7. 6KJmol -1 。 2. 1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 ?E = 0 反1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 对 环 二个1,3-二直立键 二个1,3-二直立键 两个甲基 0 0 顺-1,4-二甲基环己烷的能差为0； 反-1,4-二甲基环己烷的能差为15.2 KJmol-1； 请同学自己计算 (1). 反-1-甲基-4-异丁基环己烷 ?E = 8.8+7.1 = 15.9 KJ / mol 3. 有二个不同取代基的环己烷衍生物 异丙基的能差 甲基的能差 (2). 顺-1-甲基-4-氯环己烷 ?E = 7.1 - 1.7 = 5.4 KJ / mol 甲基的能差 氯的能差 (3). 顺-1,4-二（三级丁基）环己烷 扭 船 式 太大的取代基要尽量避免取a键。 Hassel规则 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末 在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优 势构象。 Barton规则 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末 其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取 e键的向位。 两个规则 平面式 折叠式 四