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第十五章 硝基化合物和胺 硝基化合物 15.1 硝基化合物的分类、结构、命名 硝基化合物 脂肪族硝基化合物 芳香族硝基化合物 （伯、仲、叔硝基化合物） 硝基化合物的结构 硝基化合物中的氮原子呈sp2杂化，其中两个sp2杂化轨道与氧原子形成σ键，另一个sp杂化轨道与碳形成σ键。未参与杂化的p轨道与两个氧原子的p轨道形成共轭体系，因此硝基的结构是对称的 硝基化合物的命名（略） TNT 葵麝香 酮麝香 15.2 硝基化合物的制法(硝化反应) ( 略) 15.3 硝基化合物的物理性质 ( 略) 15.4 硝基化合物的化学性质 1、 与碱的作用 2、还原反应 还原反应 3、 苯环上的亲核取代反应 15.5 胺的命名、结构与物理性质 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物 氨基：-NH2 ； 亚氨基：-NH- 胺 [简单胺] 以胺为母体，氮上取代基用N定位。 N-苯基苯甲胺 乙二胺 [较复杂胺] 烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。 3-(N-乙氨基)庚烷 3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷 4-亚氨基-2-戊酮 对氨基苯甲酸乙酯 [季铵化合物] 将负离子和取代基的名称放在“铵”字前 ? 胺的结构 孤电子对使胺具有亲核性、碱性; 简单手性胺易发生对映体 的互相转变。 氢氧化(2-羟乙基) 三甲铵(俗名胆碱) 碘化四异丙铵 氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性， ? 芳香胺 氮原子为不等性的sp3杂化。(具有某些sp2 特征) 物理性质 10 胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。 15.6 胺的制备 1) 氨或胺的烃基化 若制备1o胺，如何避免过度烷基化？ NaOH NaOH NaOH 2) 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 制1o胺） 3) 用醇制备 4) 硝基化合物的还原 5) 腈、酰胺、肟的还原 6) 羰基化合物的还原胺化 7) 酰胺的Hofmann降解 酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成1o胺的反应。 15.7. 胺的化学性质 1) 碱性和成盐 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。 碱性强度：脂肪胺 氨 芳香胺 试从铵正离子的稳定性及胺接受质子的能力方面进行分析。 碱性强度： 二甲胺 甲胺 三甲胺 （在水溶液中） 芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。 盐酸雷尼替丁： 胺与酸作用成盐 （分离提纯、胺类化合物的保存） 普鲁卡因： 2、烷基化 3、 酰基化与磺酰化 酰基取代胺氮原子上氢的反应。 （酰化） 扑热息痛 磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 （磺酰化） 兴斯堡(Hinsberg)反应 分离鉴别一级、二级、三级胺 4) 胺的氧化 （胺易被氧化） （氧化胺） 氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时： 5、胺与亚硝酸反应 用于氨基的定量测定 重氮化反应 * * * *