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选修3第章晶体结构与性质
训练
1.晶体类型与结构、性质关系
晶体的类型直接决定着晶体的物理性质,如熔、沸点、硬度、导电性、延展性、水溶性等。而晶体的类型本质上又是由构成晶体的微粒及微粒间作用力决定,通常可以由晶体的特征性质来判定晶体所属类型。掌握下表内容是重点之一。对一些常见物质,要会判断其晶体类型。
四种晶体性质比较
类型
比较 分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体 构成粒子 分子 原子 金属阳离子、自由电子 阴、阳离子 粒子间的
相互作用力 分子间作用力 共价键 金属键 离子键 硬度 较小 很大 有的_很大___,有的_很小___ 较大 熔、沸点 较低 很高 有的_很高___,有的__很低__ 较高 溶解性 相似相溶 难溶于任何溶剂 常见溶剂难溶 大多数易溶于水等极性溶剂 导电、
传热性 一般不导电,溶于水后有的导电 一般不具有导电性,个别为半导体 电和热的良导体 晶体不导电,水溶液或熔融态导电 物质类别
及举例 所有非金属氢化物(如水、硫化氢)、部分非金属单质(如卤素X2)、部分非金属氧化物(如CO2、SO2)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(有机盐除外) 部分非金属单质(如金刚石、硅、晶体硼),部分非金属化合物(如SiC、SiO2) 金属单质与合金(如Na、Al、Fe、青铜) 金属氧化物(如K2O、Na2O)、强碱(如KOH、NaOH)、绝大部分盐(如NaCl) 2.如何比较物质熔、沸点高低
(1)由晶体结构来确定。首先分析物质所属的晶体类型,其次抓住决定同一类晶体熔、沸点高低的决定因素。
一般规律:原子晶体>离子晶体>分子晶体
如:SiO2>NaCl>CO2(干冰),但也有特殊,如熔点:MgO>SiO2
同属原子晶体,一般键长越短,键能越大,共价键越牢固,晶体的熔、沸点越高。
如:金属石>金刚砂>晶体硅 原因 rC-CrC-Si rSi-si
同类型的离子晶体,离子电荷数越大,阴、阳离子核间距越小,则离子键越牢固,晶体的熔、沸点一般越高。如:MgO>NaCl
分子晶体,分子间范德华力越强,熔、沸点越高。
分子组成和结构相似的分子晶体,一般分子量越大,分子间作用力越强,晶体熔、沸点越高。如:F2<Cl2<Br2<I2
若分子量相同,如互为同分异构体,则支链数越多,沸点越高,分子越对称,则熔点越高。如:C5H12的各同分异构体间,
沸点:正戊烷>异戊烷>新戊烷
熔点:新戊烷>异戊烷>正戊烷
因而应注意,并非外界条件对物质熔、沸点的影响总是一致的,熔点常与晶体中微粒排布对称性有关。
若分子间有氢键,则分子间作用力比结构相似的同类晶体强,故熔、沸点特别高。
如:氢化物的沸点如右图所示:
从上图中看出,H2Te、H2Se、H2S的沸点都依次降低。按此变化趋势,H2O的沸点应为193K左右,但实际上为373K、此种“反常”的升高,就是因为H2O分子间存在氢键。对比同主族氢化物的沸点,从中可清楚看到NH3、HF的沸点高得“反常”,也是因为分子间存在氢键。
HF分子间氢键: H2O分子间氢键:
氢键的生成对化合物性质有显著影响,一般分子间形成氢键时,可使化合物的熔、沸点显著升高,在极性溶剂中,若溶质分子和溶剂分子间形成氢键,则可使熔解度增大。如NH3极易溶于水就与此有关.除上述几种物质外,在醇、羧酸、无机酸、水合物、氨合物等中均有氢键。
金属晶体:金属原子的价电子数越多,原子半径越小、金属键越强,熔、沸点越高。
如:Na<Mg<Al
(2)根据物质在同条件下的状态不同判断
一般熔、沸点:固>液>气。
如果常温下即为气态或液态的物质,其晶体应属分子晶体(Hg除外)。如惰性气体,虽然构成物质的微粒为原子,但应看作为单原子分子.因为相互间的作用力范德华力,而并非共价键。
3.金属键理论化和晶体的紧密堆积结构解释。简要说明见下图:
注意:温度升高对金属、电解压溶液导电性影响是不同的。
在金属晶体中原子或离子不是静止不动,而在晶格结点上作较小幅度振动,这种振动对电子流动起着阻碍作用,加上阳离子对电子的吸引,电子运动便受到更多阻力,因而升温,金属电阻加大,导电能力下降。
在电解压溶液中,导电微粒是自由移动离子,升温有利于加快运动,导电性增强。
4.典型晶体的结构特征
(1)离子晶体 CsCl NaCl
离子配位数 8:8 6:6
一个晶胞中含
阳离子和阴离子数 1,1 4,4
晶胞构型 立方体 立方体
重点掌握NaCl晶体结构,它还具有的特征:
一个Na+周围等距且最近的Cl-有6个,此6个Cl-连线形成的空间几何体为正八而体,Na+位于其中心。
一个Na+周围等距且最近的Na+有1
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