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§5.9 固溶体 液、固相都完全互溶的相图 液、固相都完全互溶的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 固态部分互溶的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 * 液、固相都完全互溶的固溶体 固态部分互溶的二组分相图 区域熔炼 两个组分在固态和液态时能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也没有低共熔点。 以Au-Ag相图为例 梭形区之上是熔液单相区 梭形区之下是固体溶液单相区 梭形区内固-液两相共存 上面是熔液组成线，下面是固溶体组成线。 当物系从A点冷却，进入两相区，析出组成为B的固溶体。 继续冷却，液相组成沿 AA1A2 线变化，固相组成沿 BB1B2 线变化 因为Au的熔点比Ag高，固相中含Au较多，液相中含Ag较多。 在B2点对应的温度以下，液相消失。 枝晶偏析 固-液两相不同于气-液两相，析出晶体时，不易与熔化物建立平衡。 由于固相组织的不均匀性，会影响合金的性能。 较早析出的晶体含高熔点组分较多，形成枝晶，后析出的晶体含低熔点组分较多，填充在最早析出的枝晶之间，这种现象称为枝晶偏析。 退火 为了使固相合金内部组成更均一，就把合金加热到接近熔点的温度，保持一定时间，使内部组分充分扩散，趋于均一，然后缓慢冷却，这种过程称为退火。 退火是金属工件制造工艺中的重要工序。 淬火（quenching） 在金属热处理过程中，使金属突然冷却，来不及发生相变，保持高温时的结构状态，这种工序称为淬火。 例如，某些钢铁刀具经淬火后可提高硬度。 完全互溶固溶体出现最低或最高点 当两种组分的粒子大小和晶体结构不完全相同时，它们的T-x图上会出现最低点或最高点。 例如： 等系统会出现最低点。但出现最高点的系统较少。 两个组分在液态可无限混溶，而在固态只能部分互溶，形成类似于部分互溶双液系的帽形区。在帽形区外，是固溶体单相，在帽形区内，是两种固溶体两相共存。 属于这种类型的相图形状各异，现介绍两种类型： （1）有一低共熔点； （2）有一转熔温度。 (1) 有一低共熔点者 (1) 有一低共熔点者 相图上有三个单相区： AEB线以上，熔液单相区 有三个两相区： AEJ区，熔液 + Ⅰ AJ是固溶体Ⅰ的组成曲线； AJF以左，固溶体Ⅰ单相 BCG以右，固溶体Ⅱ单相 BEC区，熔液 + Ⅱ FJECG区，Ⅰ+ Ⅱ AE，BE是熔液组成线； BC是固溶体Ⅱ的组成曲线； JEC线为三相共存线 (1) 有一低共熔点者 是两个固溶体的固相互相共轭共存区 E点为Ⅰ+ Ⅱ两个固溶体的低共熔点 两个固溶体彼此互溶的程度从JF和CG线上读出 FJECG区 (1) 有一低共熔点者 从a点开始冷到b点，有组成为c的固溶体Ⅰ析出 继续冷却至d 以下，全部凝固为固溶体Ⅰ 固相组成沿 I J 线变化 从 j 点开始冷却，最初析出固熔体Ⅰ 液相组成沿 k E 线变化 到达 E 点，熔液同时被固溶体Ⅰ和Ⅱ饱和，这时由J，E，C代表的三相平衡共存。 （2） 系统有一转熔温度 熔液(单相) 固溶体Ⅱ单相 固溶体Ⅰ单相 两相共存 两相共存 两相共存 （2） 系统有一转熔温度 相图上有三个单相区： BCA线以左，熔液单相 ADF区， 固溶体Ⅰ单相 BEG以右，固溶体Ⅱ单相 有三个两相区 BCE L+Ⅱ ACD L+Ⅰ FDEG Ⅰ+Ⅱ 因这种平衡组成曲线实验较难测定，故用虚线表示。 熔液(单相) 固溶体Ⅱ单相 固溶体Ⅰ单相 两相共存 两相共存 两相共存 （2） 系统有一转熔温度 熔液(单相) 固溶体Ⅱ单相 固溶体Ⅰ单相 两相共存 两相共存 两相共存 一条三相线 CDE是三相共存线： CDE对应的温度称为转熔温度。 升温到455 K时，固溶体Ⅰ消失，转化为组成为C的熔液和组成为E的固溶体Ⅱ 1. 熔液（组成为C） 2. 固溶体Ⅰ(组成为D) 3. 固溶体Ⅱ(组成为E) 区域熔炼是制备高纯物质的有效方法。可以制备8个9以上的半导体材料（如硅和锗），5个9以上的有机物或将高聚物进行分级。 一般是将高频加热环套在需精炼的棒状材料的一端，使之局部熔化。 加热环再缓慢向前推进，已熔部分重新凝固。由于杂质在固相和液相中的分布不等，用这种方法重复多次，杂质就会集中到一端，从而得到高纯物质。 *