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第一章 定量分析化学概论  §1－1概论 §1-1-1定量分析过程 §1-1-2分析试样的制备及分解 以矿石为例 破碎、过筛、缩分 破碎分为粗碎、中碎、细碎及研磨。 过筛时应使试样全部通过筛孔。 据过筛号确定最大颗粒粒径，标准筛号（网目mesh ）是指一英寸长度的筛网上的筛孔数。100号筛，即100目的筛是指一英寸长度筛网上有100个筛孔，孔径为0.149mm。140目—0.105mm，200目—0.074mm。见P5表1-1 缩分一般采取四分法，按经验式确定缩分的次数。 Example 例1：有试样20kg，粗碎后最大粒度为6mm左右，设k为0.2kg·mm-2，应保留的试样量至少是多少千克？若再破碎至粒度不大于2mm，则应继续缩分几次？ 解： 分析试样分解 分解的目的—湿法分析中，应将待测组分定量转移至溶液中。 溶解法－用溶剂，如水、酸、碱或混合酸溶解样品。 熔融法－试样与酸性或碱性熔剂混匀于特定坩埚中，在高温下熔融，然后再用水或酸浸取融块。 有机试样干式灰化－马弗炉高温分解，残渣酸提取。 有机试样湿式消化－HNO3和H2SO4混合溶剂煮解。 分解试样的注意事项：被测组分定量分解、定量转移、尽量避免和减少溶剂（熔剂）干扰、有利于进行下一步的测定工作。 溶解法 HCl：还原和络合性，可分解金属电位序中氢以前的金属或合金、碳酸盐及以碱金属、碱土金属为主成分的矿物，可溶解软锰矿(MnO2)、赤铁矿(Fe2O3) HNO3：氧化性，除贵金属、表面易钝化的Al、Cr、Fe、与HNO3作用生成不溶于酸的金属Te、W、Sn外，能分解大部分金属 H2SO4：强氧化、脱水能力，可分解有机物、多种合金及矿物；高沸点除去低沸点HCl、HF、HNO3等 H3PO4：高温时形成焦磷酸，强络合能力，可分解难溶的合金钢及矿石 溶解法 HClO4：强酸、强氧化、脱水性，分解能力强，可分解含Cr合金及矿石；热HClO4遇有机物易发生爆炸，用前应用HNO3氧化有机物和还原剂 HF：强络合能力，与Si形成挥发性SiF4，与H2SO4或HNO3混合使用，在Pt或Teflon器皿中分解硅酸盐 NaOH：分解两性金属（Al）或氧化物（As2O3），用塑料或Ag制器皿 混合酸：王水（HCl+HNO3）分解贵金属、合金及硫化物矿石；HNO3+HClO4分解有机物等 熔融法（复分解反应） 酸性熔剂：K2S2O7、KHSO4分解难溶的金属氧化物，石英或铂坩埚中熔融， V2O5分解含N、S、X的有机物 碱性熔剂：Na2CO3、NaOH、Na2O2、KOH、Na2B4O7、K2CO3、LiBO2等分解硅酸盐、酸性炉渣 半熔法（烧结法） 低温度，熔剂用量少，时间短，坩埚浸蚀小 灰化及消化 干式灰化法： 氧瓶燃烧法用于有机物中X、S、P、B的测定及部分金属Hg、Zn、Mg、Co、Ni的测定 定温灰化法是将试样置于敞口皿或坩埚中，一定温度下，加热分解，残渣溶解测定样品中的无机元素，如Te、Cr、Fe、Mo、Sr、Zn、As、Se、Hg等 湿式消化法： 在克氏烧瓶中加热，样品中有机物氧化成CO2和H2O，金属转变为硝酸或硫酸盐，非金属转变为相应的阴离子，可用于测定有机物中的金属、S、X等 测定方法选择原则 应考虑： 测定的具体要求 被测组分的含量范围 被测组分的性质 共存组分的性质 §1-1-3 定量分析结果的表示 一、待测组分的化学表示形式 1、以待测组分实际存在形式的含量表示：NH3、NO3- 2、以氧化物或元素形式的含量表示：CaO、SO3、Fe 3、以需要的组分的含量表示：水分(%)、灰分(%)、K+ 固体试样：质量分数或百分含量 C. 相对真值： 精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值，这种真值是相对比较而言的。 3.系统误差systematic error （可测误差） 是由某种固定的原因所造成的误差，称为～。 ▲ 特征： 恒定性——重复测定重复出现。 单向性——误差的大小、方向、正负一定。 可测性——可以测定与校正。 ▲ 产生的原因：由一些经常性的比较固定原因造成的。 根据系统误差的性质和产生的原因，可分为以下几类 （1）方法误差：由分析方法本身造成的。 （2）、仪器误差：仪器本身不够精确，如砝码质量、容量器皿刻度、仪表刻度不准确等。 （3）、试剂误差：由试剂不纯造成的。 （4）、操作误差：是由分析人员所掌握的分析操作与正确的分析操作有差别所造成的。如，称样时未注意试样吸湿、洗涤沉淀时洗涤过分或不充分。 （5）、主观误差：又称个人误差。由分析人员本身主观因素造成的。 5.过失误差mistake ：由工作中的差错，粗心、不按操作规程办事等原因造成