第2章固体结构＂.ppt

* * 固溶体中溶质原子的分布有四种方式：完全无序，偏聚，部分有序，完全有序。 固溶体中溶质原子采用何种分布方式，主要取决于同类原子间的结合能（EAA，EBB）和异类原子间的结合能（EAB）的相对大小。 如果EAA≈EBB≈EAB，则溶质原子倾向于呈无序分布；如果（EAA+EBB ）/2 EAB，则溶质原子呈偏聚状态；如果（EAA+EBB ）/2EAB，则溶质原子呈部分有序或完全有序排列。 * * 4、固溶体的性质 点阵常数改变； 产生固溶强化，使固溶体的强度、硬度升高； 物理和化学性能发生变化。一般固溶体的电阻率升高，电阻温度系数降低。Si溶入?-Fe中可提高磁导率，Cr固溶于?-Fe可提高其耐蚀性。 固溶体有序化时，许多性能发生突变，如强度、硬度升高，电阻率急剧降低，甚至非铁磁性合金有序化后具有明显的铁磁性。 * * 例：测得某Au的摩尔分数为40%的Cu-Au固溶体的点阵常数为0.3795nm，密度为14.213g/cm3。已知Cu和Au都属于面心立方结构，试确定该固溶体的类型。（Cu的摩尔质量为63.55g/mol，Au的摩尔质量为196.97g/mol，阿伏伽德罗常数NA为6.023×1023） 解： * * 2.3.2 中间相 中间相可以是化合物，也可以是以化合物为基的固溶体。大多数中间相其结合键主要是金属键，兼有离子键、共价键和分子间。因此中间相具有金属的性质，又称金属间化合物，通常具有高熔点、高硬度，常作为合金中的强化相。 中间相可分为正常价化合物、电子化合物、与原子尺寸因素有关的化合物和超结构等几大类。 中间相可用化合物的化学分子式表示，但不一定符合化合价规律。 * * 1、正常价化合物 金属与周期表中IVA，VA，VIA族的一些元素形成的化合物为正常价化合物，符合化学的原子价规律，常具有AB，AB2，A2B3分子式，是主要受电负性控制的一种中间相。 电负性差越大，化合物越稳定，越趋于离子键结合；电负性差越小，化合物越不稳定，越趋于金属键结合。 正常价化合物常见于陶瓷材料多为离子化合物。正常价化合物的结构与相应的分子式的离子化合物晶体结构相同。 正常价化合物一般具有较高硬度和脆性，在合金中弥散分布在基体上，常可起到弥散强化作用。 * * 2、电子化合物 特点：电子浓度是决定晶体结构的主要因素。凡具有相同的电子浓度，则相的晶体结构类型相同。 电子化合物虽然可用化学分子式表示，但不符合化合价规律，其成分可在一定范围内变化，可视为以化合物为基的固溶体，其电子浓度也在一定范围内变化。 电子化合物的结合健为金属键，熔点一般较高，硬度高，脆性大，是有色金属中的重要强化相。 * * 3、与原子尺寸因素有关的化合物 （1）间隙相 在间隙相中，金属原子多数情况下排成面心立方或密排六方点阵，少数情况排列成体心立方或简单六方结构，而非金属原子填充在间隙位置。 间隙相可用简单化学式表示，并且一定化学式对应一定晶体结构。 间隙相的成分可在一定范围内变化。也可视为以化合物为基的固溶体。 间隙相中原子间结合健为金属键和共价键，具有明显的金属性，并具有极高的硬度和熔点，是合金工具钢和硬质合金中的主要强化相。 * * （2）间隙化合物 间隙化合物具有复杂的晶体结构。 一般合金钢中常见的间隙化合物为Cr，Mn，Mo，Fe的碳化物或它们的合金碳化物，主要类型有M3C，M7C3，M23C6，M6C等。 间隙化合物中原子间结合健为金属键和共价键，具有较高的硬度和熔点，是钢中的主要强化相。 （3）拓扑密堆相 拓扑密堆相是由两种大小不同的金属原子通过适当配合，构成空间利用率和配位数都很高的复杂结构，简称TCP相。 TCP相种类很多，常见的有拉佛斯相，?相，R相，P相。 ?相在常温下硬而脆，它的存在对合金是有害的。 * * 4、超结构（有序固溶体） 某些无序固溶体从高温缓冷到某一临界温度以下时，会发生有序化过程，形成有序固溶体，即超结构。 有序化的基本条件是异类原子之间的吸引力大于同类原子间的吸引力。 从无序到有序的转变过程是依赖于原子迁移来实现的，即存在形核和长大过程。 影响有序化的因素：温度，冷却速度，合金成分等。温度升高，冷速加快，合金成分偏离理想成分，均不利于得到完全的有序结构。 * * 5、金属间化合物的性质和应用 具有超导性质； 具有特殊电学性质； 具有强磁性； 储氢材料； 具有耐热特性； 具有耐蚀性； 具有形状记忆效应、超弹性和减振性。 * * 例：渗碳体（Fe3C）是一种间隙化合物，它具有正交点阵结构，其点阵常数a=0.4514nm，b=0.508nm，c=0.6734nm，其密度?=7.66g/cm3，求渗碳体每单位晶胞中含Fe原子和C原子的数目。 （Fe的摩尔质量Ar(Fe)为55.85g/mol，C的摩尔质量Ar(C)为12.01