化学动力学的目的与任务.ppt

§9-2 反应速率 一、反应速率的表示法 反应速率：单位时间浓度的变化量 无论反应物、生成物，须标明A、B、Y物质， 设一基元反应： 其正向的反应速率： K1——反应速率系数 ，与反应物本性、溶剂性质及催化剂、温度等因素有关，与浓度及时间无关。 其逆向反应速率： 当反应达到平衡时： 热力学与动力学的桥梁： 对于基元反应，平衡常数是其正、逆反应速率系数之比。注意：必须是对同一物质的浓度变化率而言。 3、反应级数与反应分子数（1）反应级数（order of reaction） 反应级数（order of reaction） §9-3 浓度对反应速率的影响 （速率方程的积分形式） 特征：1、反应速率与浓度的一次方成正比 : ①当（1）中A与B的浓度相同时，两情况一致。 当反应物起始浓度相等时，二级反应的 的关系为直线。 ∴ 二级反应的半衰期与原始浓度成反比。 §9-4 温度对反应速率的影响 温度对反应速率的影响很大，主要是使反应速率系数 K 发生变化。 一、阿累尼乌斯(Arrhenius)公式 1889年阿氏根据实验提出了一个经验公式，反映了反应速率系数与温度的关系： B、A——常量，A 称为指前因子或频率因子. 可由 图的斜率求出活化能。 §9-5 活化能 一、活化能 及指前因子A的定义 根据定义：由K，T的一系列实验数据，可计算出 ，再由 计算出A。 阿氏公式认为 和A与温度无关，而由定义式知： 、A与温度有关。 二、基元反应活化能的概念（活化能的物理意义） 可知 ↑，K ↓，活化能↑，反应速度越慢。 是化学反应的阻力. * 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 §9-1 化学动力学的目的与任务 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 化学动力学的研究对象 例如： 动力学认为： 需一定的T，p和催化剂 点火，加温或催化剂 C在空气中燃烧是自发过程； M分解是自发过程。 结束 二、化学反应的速率方程 表示反应速率与反应物或产物浓度之间关系的式子,称为化学反应的速率方程. 1、基元反应和复合反应 通常所写的化学反应式绝大多数并不真正代表反应进行的历程，它只反映了反应的始态和终态。 从微观上看，在化学反应过程中，反应物分子一般总是经过若干个简单的反应步骤，才最后转化为产物分子的，每一个简单的反应步骤，就是一个基元反应。 基元反应简称元反应，如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为元反应。 例如： 这些基元反应的组合代表了反应所经过的途径，在动力学中称为反应历程或反应机理。 例如，下列反应为总包反应： 我们通常所写的化学方程式只代表反应的化学计量式，而并不代表反应的真正历程。如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为总包反应或总反应（overall reaction）或复合反应。 同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。 2、质量作用定律 质量作用定律：实验证明，基元反应的速率（浓度变化率）与反应物浓度的乘积成正比。浓度项的指数就是基元反应式中各相应物质的化学计量数。它只适用于基元反应。 例如： 基元反应 反应速率V 速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n 表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由