化学电池电极与电解质溶液.pptVIP

第一章 化学电池、电极与电解质溶液 第一章 化学电池、电极与电解质溶液 1.1 化学电池 1.1.1 原电池的发现 1791年意大利解剖学教授Luigi Galvani 偶然发现当用铜手术刀触及一只挂在铁架上的已解剖青蛙上外露神经时，蛙就剧烈抽搐。 “动物电”或“生物电”。 随后Volta发现只要在两种金属片中间隔以盐水或碱水浸过的(甚至只要是水湿的)纸、麻布或海绵，并用金属线把两个金属片连接起来，不管有没有青蛙的肌肉，都会有电流通过。 伏打序列： ?＋ 锌—铅—锡—铁—铜—银—金—石墨—木炭 － 伏打把金属(以及某些矿石和木炭)称为第一类导体或干导体，把盐、碱、酸等的溶液称为第二类导体或湿导体。 伏打电池的出现，为科学家们从对静电的研究转入对动电的研究创造了条件，导致了电化学、电磁联系等一系列重大的科学发现。 伏打将两块不同的第一类导体与浸有第二类导体溶液的湿布接触，再用导线将两块第一类导体连接起来成一回路，便得到虽然微弱但比较稳定的电流。把若干个这种电池串联起来，就能得到较强的电流(见下图)。 1936年在巴格达附近考古发现了大约二千年前的由Fe和Cu组成的类似装置。 1.1.2 化学电池的若干常识 1.1.2.1 化学电池的组成 电化学装置—在其中发生电化学反应的装置。可分为 a.原电池和 b.电解池两类。 用到电解池的领域有：氯碱工业、电解工业、湿法电解冶金、电镀以及电化学合成等，蓄电池在充电时也属于电解池。 原电池与电解池又统称化学电池(electrochemical cell)，其组成如下图表所示。 1.1.2.2 化学电池的种类 1.1.2.3 化学电池的基本术语和表示方法 电极系统 该系统由两个相组成，一个相是电子导体(叫电子导体相)，另一个相是离子导体(叫离子导体相)，它们互相接触的界面上有电荷转移，这个系统就叫电极系统。 半电池 构成电池的一半，通常一个电极 系统即构成一个半电池。 电对 在原电池的每一个电极中，包含一 个氧化态物质和一个还原态物质。这一对 物质称为一个氧化还原电对，简称电对。 表示为“Ox/Re”。 如：Zn2+/Zn，Fe3+/Fe2+等。 电极(electrode) 电对以及传导电子的导体，其作用为传递电荷，提供氧化或还原反应地点。电极符号为： 电子导体材料│电解质 如：Zn│Zn2+，(Pt)H2│H+，(C)│Fe2+，Fe3+ 电极反应(reaction on the eletrode) 在电极上进行的有电子得失的化学反应。 电池反应(cell reaction) 两个电极反应的总和。 充电与放电 在电解池的两极反应中都是充电过程；而原电池的使用则是放电过程。或者定义为：化学能转化为电能—放电；电能转化为化学能—充电。 1.1.2.4 电化学系统的工作原理 1.1.2.5 原电池和电解池的对比 1.2 电极反应与法拉第定律 电极反应是一种特殊的氧化还原(oxidation-reduction)反应。氧化反应与还原反应分别发生在两个不同的电极处，通过电极进行间接电子传递的反应。 而通常的氧化还原反应，其氧化剂和还原剂之间进行的是直接电子传递反应。 电极反应与通常的氧化还原反应的区别见下图表。 法拉第定律(Faraday’s law) 在电极上发生电极反应的物质的量n与通过的电量Q成正比。即 n=KQ=KIt 式中 K—比例系数 Q—电极上通过的电量，C； I —通过电极的电流，A； t —电极反应持续的时间，s。 若将几个电解池串联，通入一定的电量后，在各个电解池的电极上发生反应的物质，其物质的量相同。 在回路上串联一个阴极反应Xz+＋ze- X，当消耗1mol的Xz+(即生成1mol的X)时，通过的电量为 Q=It=zF（电流不稳定时，则Q=??Idt） 式中 F—法拉第常数(Faraday constant)，即1mol电子所 带的电量，C/mol； z—参与电荷反应的电荷数。 F=Le=1.60219×10-19×6.023×1023=96485C/mol ?9500C/mol 式中 L为阿伏伽德罗常数；e为一个电子的电量。 当有电量Q通过时，生成X的物质量n为 n=Q/zF 电流效率(current efficiency) 或 电能效率 1.3 电解质溶液 1.3.1 两类导体 根据传导电流的电荷载体(载流子)的不同，可以将导体分为两类，即第一类导体和第二类导体。 当第一类导体和第二类导体接触时，就组成了电极。 如有电流通过两类导体的界面