第二节 两组分溶液的气液平衡：.pptVIP

1.2 两组分溶液的气-液平衡 例1-1 ：苯（A）和甲苯（B）的饱和蒸汽压和温度的关系数 据如附表1所示，试利用拉乌尔定律和相对挥发度，分别计 算苯—甲苯混合液在总压为101.33kPa下的汽液平衡数据， 并绘出温度—组成图，该溶液可视为理想溶液。 * * 水对人类是有道德和灵性的 中南林业科技大学化工原理 1.2.1 两组分理想物系的气液平衡 1.2.1.1 相律 在物理化学中，我们学习过相律，即: F―自由度数； C ―独立组分数；Φ ―相数。 对双组分的气液相平衡，由相律知其自由度数为2。 1.2.1.2 两组分理想物系的气液平衡函数关系 理想物系:指液相为理想溶液，遵循拉乌尔定律；气相为理想气体, 遵循道尔顿定律分压定律 。 拉乌尔定律： pA0、 pB0为溶液温度下纯组分A和B的饱和蒸气压可查有关手册或由下面安托因方程求得： (1) 用饱和蒸气压和相平衡关系表示气液平衡关系 当溶液沸腾时，溶液上方的总压等于各组分的蒸气压之和： (相平衡常数) 当总压不变时，相平衡常数K并非常数，随温度变化 (2) 用相对挥发度表示的气液平衡关系 挥发度：气相中的的分压与其液相中摩尔分数的比 对双组分溶液，气相遵循道尔顿分压定律，则： 相对挥发度：溶液中两组分挥发度之比 —— 气液相平衡方程。α越大，分离越容易。 注意： （1）x,y是指的液相、汽相中易挥发组分的摩尔分数。 （2）难挥发组分在液相、气相中的摩尔分数通常用（1-x）和（1-y）表示 α值的大小可反映分离的难易程度，若α=1，则由式可看出y=x，因而不能用普通方法分离；若α1，则yx。α愈大,y比x大得愈多，分离愈易。 1.2.1.3 双组分理想溶液的气液平衡相图 （1）温度—组成（t-x-y)图 苯—甲苯混合液的t-x-y图 组成： 总组成 液相组成 气相组成 （2） x—y图 苯—甲苯混合液的x-y图 平衡线偏离对角线越远,体系愈易分离。 x-y图用于定量的计算，T-x-y图用于定性分析 （3）x-y图和t-x-y图的关系 注意： 上述平衡曲线是在恒定的压强（总压为1atm） 下测得的。对同一物系而言，混合液的平衡温度愈高，各组分间挥发度差异愈小，即相对挥发度α愈小，因此蒸馏压强愈高，平衡温度随之升高，α减小，分离变得愈难，反之亦然。但实验也表明，在总压变化范围为20-30%下，x-y平衡曲线变动不超过2%，因此在总压变化不大时，外压对平衡曲线的影响可以忽略。 1.1.2 两组分非理想物系的气液平衡 化工生产中遇到的物系大多为非理想物系。 乙醇-水溶液为典型的非理想溶液： 常压下乙醇—水溶液的x-y图