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第三章 二元陶瓷相图 第一节 陶瓷的相成分 多晶：由许多大小不同、取向不同的小晶粒集合而成的体系。 多相：二个以上的相。 相：体系里的某一部分具有完全相同的物理、化学性质且和体系中另 一部分有明显的界面分开，这个均匀体称为相。 一、陶瓷的相结构 图1为陶瓷的相结构示意图。 二、陶瓷各相的作用 （一）晶相 陶瓷主要由大小不同的单个晶体颗粒组合而成，晶粒的直径通常为微米～数十微米。 晶体：组成物质的粒子(离子、原子)在空间按一定规律周期性排列而成的固体。 晶相含量：装置瓷中含量较少，例如粘土瓷中晶相含量仅50%左右而玻璃相及气孔（气相）也占有50%。新型功能陶瓷中晶相含量占95%以上，个别可接近100%。 晶相结构：一般情况而言，不同化合物具有不同的晶相结构。同种化合物具有相同的晶相结构，但也有例外，即同种化合物有的也具有不同的晶相结构。 晶相的作用：晶相对陶瓷的基本物理性能，介电性能起着主导作用。因此，晶相的性能就成为陶瓷的主要性能，晶粒的取向、大小及形状对陶瓷的性能也有重大影响。 （二）玻璃相 非晶体（也称无定形体），由空间排布得没有一定规律的微粒组成的固体。 含量：装置瓷中较多，含35～60%；功能陶瓷中含量较少，甚至可以没有。 结构：无定形的非晶态，空间排布无规律。 作用：润湿、包裸于晶粒周围，粘连晶粒，填充气孔，降低烧结温度，抵制晶粒过分长大。 （三）晶界与玻璃相的区别 玻璃相是杂质和低熔点物质的富集区，化学成份不同于主晶相，厚度一般为一个到几个微米。 晶界是不同晶粒长大相遇的交界面，化学成份同于主晶相，厚几个埃到几百个埃，在半导瓷中晶界起着控制全局的作用。 （四）气相 指在烧结中没有排除干净而残存在陶瓷体中的气孔。 含量：一般为0～10%。 结构：存在于晶相和玻璃相中。 作用：除多孔瓷（气敏、湿敏器件）需要之外，一般而言它是有害的，它使陶瓷的机械、电气、光学等性能变坏。 第二节 陶瓷相图的特点及意义 一、特点 （1）独立组元为氧化物或者其它无机化合物； （2）对硅酸盐多相系统而言，蒸气压极小，可以忽略； （3）相律F=C-P+n=C-P+1。 二、相图意义 （1）可查出某一陶瓷体系在不同温度、组成下各相的组成、相数及相 对含量； （2）提供合成制备陶瓷工艺的各种数据，如成份、比例和烧成温度； （3）分析产生质量问题的原因，寻找提高质量应采取的措施。 图2给出了具有低共熔点的机械混合二元陶瓷相图。由图可知： （1）可以找到二种独立组元的熔点分别为TA、TB； （2）可以找到一定数量的，当第二组元引入后致使第一组元熔点下降 的情况； （3）可以找到系统的最低共熔点E及其相关组成； （4）可以找到体系达到平衡时，某一组成的瓷体在某一温度之下将出 现那些物相； （5）通过简单的杠杆法则，可以计算出不同温度时各种组成中，在平 衡条件下各相的含量。 图2 具有低共熔点的机械混合二元陶瓷相图 （三）使用相图注意事项 不同的书与资料中所涉及的同一系统相图可能有所差异，这主要是由于绘制高温复杂的相图受时代、设备、仪器等诸多条件的限制。 第三节 二元陶瓷相图 二元概念：组成为二种不同的氧化物或其它无机化合物，根据相律F=C-P+1=3-P（其中C=2）。 一、基本二元相图 （一）机械混合型 1、一般形式（具有低共熔点） （1）相区特点 液相区： P=1 F=2 固液相区： P=2 F=1 固相区： P=2 F=1 低共熔点处：P=3 F=0 图3给出了机械混合型相图。这种A+B机械混合物称为共晶体，E点对应温度叫共晶温度，E点对应成份叫共晶成份。 图3 机械混合型相图 （2）冷却析晶过程 图4给出了冷却析晶过程，冷却析晶变化途径的综合表达式为： Mt(熔体) L1[t1，A晶体开始从液相中析出] L2[t2，A晶体存在于液相中] E[TE共晶温度，B晶体开始从液相中析出] M[TE－Δt,晶体A+B,液相开始消失] MN[tTE,晶体A+B] （3）液—固相相对含量的计算 杠杆原理： 一个相界到系统总组成点的距离除以该相界到第二相界的距离，就是存在的第二相所占百分率。图5就是液—固相相对含量的计算示意图。由图可知： 2、生成稳定化合物 稳定化合物的概念：化合物（AmBn）一直在熔化为液相之前都是稳定不变的。化