第二章 热学性能分析.pptVIP

第二章 热学性能 热学性能包括热容、热膨胀和热传导，其共同特点是这些性能和金属中原子的热振动密切相关，即热学性能直接取决于晶格振动； 由于金属及合金在发生相变时伴随热的吸收或释放，因此可根据热焓、热容等参数变化来判断相变类型，利用对热或温度的测量，确定相变的临界点，从而研究相的析出、固溶、冷加工后的回复与再结晶等过程。 2.1 热容与热焓 一、定义 热焓：等压过程中，质量为m的物体从0K升高到T时所需的热量；H=U+PV 平均热容：单位质量的物质在没有相变、没有化学反应的情况下每升高一度所需热量 真实热容： 物体吸收或放出的热量在数值上等于物体的焓变： 定压热容：等压条件下单位质量的物质在没有相变、没有化学反应的情况下每升高一度所需热量，Cp 定容热容：等容条件下单位质量的物质在没有相变、没有化学反应的情况下每升高一度所需热量，Cv 摩尔热容：1 mol物质在没有相变、没有化学反应的情况下每升高一度所需热量，Cm (Cm,v 、Cm,p） 二、热容的物理意义与实验规律 物理意义：反映了金属中原子热振动能量改变时所需的热量；当金属被加热时，金属吸收的热能主要为点阵所吸收，从而增加了金属离子的振动能量（起主要作用），其次还为自由电子所吸收，增加自由电子的动能（次要作用）：C=Ci+Ce 定容时，热量用于增加内能，提高其温度 定压时，热量主要用于增加内能，提高其温度，小部分用于金属对外作膨胀功 实验规律 三、金属及合金的热容理论 1、经典热容理论（Dulong-Petit Law) 基本假设：将固体中的原子看成是彼此孤立地做热振动，并且认为原子振动的能量是连续的，与气体热运动相似，因此直接将气体热容论应用于金属 对 1mol 气体，一个自由度平均动能为 单原子理想气体具有3个自由度，总动能为 对固体金属：其原子热振动既有动能，又有势能（位能），两者不断地相互转换，且平均动能与平均势能统计相等，总能量为3RT，所以金属的摩尔热容为 3R 结论：摩尔热容为与温度无关的一常数，只有在高温范围（Debye以上）适用，原因在于以气体动力学确定热容时，认为运动着的质点在一定范围内能量连续变化，不适用于金属中的离子（尤其是在低温下） 2、Einstein量子热容论 假设：晶格中每个原子都在其格点作振动，单个原子的振动是独立的，同时由于每个原子都具有相同的周围环境，因而其振动频率相同，原子振动的能量呈量子化，即原子以相同的频率作互不依赖的振动 3、Debye 量子热容论 四、热容的影响因素 （一）、合金相的热容：取决于合金组成相的性质 1、低温下合金相的热容 低温时所有化合物、固溶体、中间相的热容 Cv=Cvi+Cve=αT3+γT α：离子振动热容系数，γ电子热容系数，其大小因组元不同有差别，生成共价键、离子键化合物时，电子热容下降显著 2、高温下合金相的热容，服从Neuman—Kopp Law Cm=m1Cm1+m2Cm2+….=∑miCmi mi为第i个组元的摩尔百分数，适用于金属与非金属化合物、中间相、固溶体及由它们所组成的多相合金，但不适用于低温条件或铁磁合金 （二）、组织转变对热焓及热容的影响：突变性 金属及合金组织发生转变时会产生附加的热效应，由此使热焓和热容出现异常变化。 1、一级相变与二级相变 定义：当系统发生相变时，化学势相等，而化学势的一级偏微商不相等，称为一级相变：在一级相变时发生体积突变的同时还发生熵的突变 μ1= μ2 当系统发生相变时，化学势相等，且化学势的一级偏微商也相等，而化学势的二级偏微商不相等称为二级相变； 一级相变通常在某一个特定温度下完成，加热到临界点Tc时热焓曲线出现跃变，同时热容曲线呈现不连续变化，相变时熵与体积呈不连续变化，即相变进行时有相变潜热和体积突变，如纯金属的凝固及熔化、同素异构转变、共晶、包晶转变等； 二级相变通常在一个温度范围内逐步完成，热焓随温度的升高逐渐增大，即焓无突变，没有熵和体积的突变，只有热容的连续变化而无突变，如有序—无序转变，铁磁—顺磁转变等。 其变化趋势如左图： 2、熔化和凝固：在加热温度低于熔点或高于熔点时，加热所需热量随温度缓慢升高，在熔点Tm处，由于熔化金属需要熔化热，热焓曲线产生拐折并徒直上升。液态和固态金属的热量变化曲线L和S相比，曲线L的斜率比S大，这说明液态金属的热容比固态金属的大。若自液态快冷而获得非晶态金属，则其焓沿虚线变化，故在低于熔点的任意温度下，非晶态金属热容晶体金属热容 3、亚稳态组织转变：过饱和固溶体的时效、M体和残余A体的回火转变、形变金属的回复与再结晶 五、热焓与比热容的测量 1、量热计法